采用反相离子对高效液相色谱（HPLC）及电喷雾质谱（ESI—MS）研究了辛基甲基萘单、双磺酸盐的分离提纯效果，经过大量色谱分析实验，找到了*佳分析条件，紫外检测波长为230nm，流动相为甲醇和水的混合物，流速为0．8mL／min，采用梯度洗脱的方法进行分析，洗脱条件为线性梯度：0～40min，V（甲醇）：V（水）=60：40；40～50min，V（甲醇）：V（水）=100：0．在此优化条件下样品分离度高，分离效果好，用面积归一化法得到了样品各组分的相对含量，采用HPLC和ESI—MS对组分进行了分析和表征，建立了一种便捷、可靠的烷基甲基萘磺酸盐的分析表征方法以及单、双磺酸盐分离提纯效果的评价方法，得到了满意的结果。