我们孩童的幼年是从各种各样的柔性玩具开始的,从*早的救生圈、吹气球(棒)到如今各式各样的柔性弹跳玩具,孩童的生活在绚丽的色彩和多姿的产品中打扮得越来越美丽。丰富的社会文明,丰富的精神产品,将我们的生活带入了丰富多姿。然而,便如突如其来的沙尘,化学品污染,一夜之间将美妙玩具变成了毒物。DEHP,学名邻苯二甲酸酯,化学名邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯,成为这场灾难的“罪魁祸首”。
在这场灾难的背后,我们走访了昆山普洛联技术服务有限公司,透过赵主任的讲解,我们试图掌握一些灾难之后的真相。
图为赵刚主任
易展:赵主任,您好!*近有关邻苯二甲酸酯类增塑剂污染的事故层出不断,从饮料、食品、化妆品到玩具,似乎跨度很大,您能给我们说说,其中是否存在着必然的关联?
赵刚:从五月以来,有关增塑剂的风波一直在不停的扩大,从*初的起云剂中添加DEHP改善雾化效果,到现在化妆品、玩具产品中大量被查出。一个故意使用特定有害化学品以改善产品效果的供应链似乎正逐渐被挖出。但,实际上并不完全是这样,直接应用塑料制品或使用用作物品包装而延伸的DEHP污染在很久之前就已经被发现,各国科学家也就DEHP的生殖/生物毒性进行了许多研究。从2005年开始,在欧盟境内就开始立法管理儿童用的塑料制品,限制其中邻苯二甲酸酯的添加(欧盟指令 2005/84/EC);2007年,将该项要求扩大到所有用于食品包装或意图用于食品包装或加工的塑性材料(欧盟指令 2007/19/EC)。同时在欧盟非食品类预警通报信息中,通告因为邻苯二甲酸酯问题导致的产品召回多达645起(从2005年元月到现在),召回产品不外乎玩具、化妆品、服装等类。从被查出的形式来看,DEHP(或其他PAE)大多出现在终端成品的塑性柔型材料中,其实从DEHP的使用状况来看,也基本在上述材料中出现概率较高。
易展:刚刚提到DEHP(或其他PAE)大多是在塑性柔型材料中被查出,那么DEHP(或其他PAE)在塑料配方中的主要作用是什么?为什么会有如此的毒性呢?
赵刚:其实DEHP(或其他PAE),在绝大多数的情况下,我们还会赋予他们一个名字“增塑剂”。顾名思义,该类化学物质的主要作用是用于改善材料的塑性以增强柔韧性。*早的时候在聚氯乙烯材料中被大量和广泛使用。在生活中,我们经常接触的电线等制品,大多是用聚氯乙烯材料制成的。由于聚氯乙烯材料先天性脆,热稳定性差,不易于加工。但价廉易于取得,为充分发挥聚氯乙烯材料的性能,人们在柔性聚氯乙烯材料中添加大量的增塑剂以改善其柔性。增塑剂的主要作用是削弱聚合物分子之间的次价健,即范德华力,从而增加了聚合物分子链的移动性,降低了聚合物分子链的结晶性,即增加了聚合物的塑性,表现为聚合物的硬度、模量、软化温度和脆化温度下降,而伸长率、曲挠性和柔韧性提高。一般软质PVC所加增塑剂量为树脂量的30%~70%;PVC糊加入的增塑剂可高达80%~100%。
要想获取良好的增塑效果,一般来说,所选择的增塑剂必须具有以下特点:(1)与树脂有良好的相溶性;(2)塑化效率高;(3)对热光稳定;(4)挥发性低;(5)迁移性小;(6)耐水、油和有机溶剂的抽出;(7)低温柔性良好;(8)阻燃性好;(9)电绝缘性好;(10)无色、无味、无毒;(11)耐霉菌性好;(12)耐污染性好;(13)增塑糊粘度稳定性好;(14)价廉。
邻苯类增塑剂以其和塑料间良好的相容作用在增塑剂产品中占据了绝大部分的用量。据统计,增塑剂中邻苯二甲酸酯类增塑剂约占增塑剂总产量的80%,我国该类增塑剂主要以邻苯二甲酸二辛酯(DOP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)为主。由于受到原料醇来源的限制,邻苯二甲酸二庚酯(DHP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)等性能优良的品种也有一定的量产。
按照现有毒性研究资料的数据分析,邻苯二甲酸酯可干扰***,使男性精子数量减少、运动能力低下、形态异常,严重的还会导致死精症和睾丸癌,是造成男性生殖问题的“罪魁祸首”。德国研究协会日前发布的新闻公报说,该协会资助德国厄兰格-纽伦堡大学进行的专项研究结果表明,人体对邻苯二甲酸酯的摄入量远比原先预测的多,儿童尤其如此。在某些情况下,测试结果显示,人体摄入剂量甚至超过了TDI值(TDI是每天允许吸收的*大剂量,在此范围内,人体不会出现有害反应)。目前,越来越多的权威科学家认定,过去几十年来男性精子数量和生育能力的下降与摄入越来越多的邻苯二甲酸酯有关。为了男性健康,专家们呼吁男性少用化妆品。厄兰格-纽伦堡大学的这项研究结果不仅在科学界,而且在德国和欧洲其它国家的政府机构产生很大反响。研究人员表示,在对由邻苯二甲酸二乙酯引起的健康风险的重新认定中,对***反应尤其敏感的新生儿和儿童必须得到保护。德国环境部门已经开始推动这项工作的开展。
易展:那么除了塑料产品中可能出现的DEHP(或其他PAE)的问题之外,在其他产品如化妆品中,DEHP(或其他PAE)的作用又是什么呢?
赵刚:邻苯二甲酸酯是一类能起到软化作用的化学品。它被普遍应用于玩具、食品包装、乙烯地板、壁纸、清洁剂、指甲油、喷雾剂、洗发水和沐浴液等数百种产品中(大多是存在用于该类产品的包装材料中,透过产品和包装材料的接触产生迁移,从而进入产品内部)。一般人容易会在塑胶制品包装中接触到邻苯二甲酸酯类,在生活中有很多食物在加工、加热、包装、盛装的过程里可能会造成DEHP的溶出且渗入食物中。例如:塑胶玩具、覆盖食物微波加热的保鲜膜、盛装食物的塑胶容器、室内装潢或家庭产品亦多数属于塑胶材质、吃手扒鸡的塑胶手套、医疗用的塑胶手套或输血袋等,都可见邻苯二甲酸酯类的踪影。
邻苯二甲酸酯在化妆品行业的使用功效主要集中在:“使指甲油能降低其脆性而避免碎裂;使发胶在头发表面形成柔韧的膜而避免头发僵硬;使用在皮肤上后,增加皮肤的柔顺感,增加洗涤用品对皮肤的渗透性;同时还可作为一些产品的溶剂和芳香的固定液。”
易展:从刚刚的论述来看,DEHP(或其他PAE)真正的存在还是以相关的产品包装为主;透过有毒包装在产品中进行渗透,从而导致产品的被污染。在当前的情况下,是否存在相关的法规管制呢?
赵刚:在国际上,众多的国家或国际组织还是意识到邻苯二甲酸酯类增塑剂对人体的危害。早在1995年,邻苯二甲酸酯被世界卫生组织公布为***干扰物,是对动物的生殖系统造成危害的一类环境污染物。在欧美等国,邻苯二甲酸酯等典型的环境**在儿童产品中的使用已被严格管控,甚至将被彻底淘汰。“警告:放在口中的时间不要过长,因为玩具释放的邻苯二甲酸酯对儿童健康有危险”。早在1999年11月,欧盟委员会即已通过法令,将这样的警告标示贴在玩具和包装上,并开始对部分邻苯二甲酸酯设限。经过多次修改并于2005年通过的一项欧盟指令2005/84/EC,规定了所有生产及进口的玩具及育儿物品中DEHP、DBP、BBP等三种有害邻苯二甲酸酯含量的浓度综合百分比不得超过0.1%。
美国、日本、韩国、澳大利亚、阿根廷等国亦已对玩具中邻苯二甲酸酯的含量做出了与欧盟类似的限定。一个*新发出禁令的国家是加拿大,该禁令将在今年6月正式实施。“这一新规将会确保加拿大进口、销售及广告的玩具不会让我们的孩子暴露在邻苯二甲酸的风险之下。”在今年初的新闻发布会上,该国卫生部长如是称。
而在国内,相关的立法工作进展迟缓。2008年,我国颁布GB/T 21928-2008 食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯的测定对食品包装材料中邻苯二甲酸酯含量进行要求,但并没有明确的限量。同年,我国还颁布了另外一部有关聚氯乙烯类玩具产品的国家标准: GB/T 22048-2008 玩具及儿童用品聚氯乙烯塑料中邻苯二甲酸酯增塑剂的测定。但同样很遗憾的是只规定了其中的检测方法,而对具体的限量未做约定。在2009年颁布的GB 24613-2009 玩具用涂料中有害物质限量虽然约定了邻苯二甲酸酯的检出限量,但由于仅仅针对涂料产品,约定有失恰当,缺乏真正的执行要素。
2011年4月,某环保组织从京、沪、穗、港四地的多家大型母婴超市购买了聚氯乙烯(PVC)材质的玩具样品三十份,包括幼儿玩具、幼儿戏水用具、幼儿泳圈、婴儿游泳池等,并送至香港的独立第三方实验室进行了检测。检测结果显示,三十份样品中有二十一份含有邻苯二甲酸酯,“其中一只绿色玩具球的邻苯二甲酸酯含量甚至达到43.1%。”
规定内外有别,出口和内销的玩具亦有了贫贱之分。广东中山一增塑剂厂家负责人告诉南方周末记者,自从欧盟标准颁布之后,出口欧盟的玩具便基本不再使用含有邻苯二甲酸酯的增塑剂。目前含邻苯类的增塑剂,其每吨价格大概14000元,而不含邻苯类的增塑剂每吨价格则在两万元上下,因为“国内没有像欧盟那样说不能在玩具上用”,出于成本考虑,内销的玩具仍大量使用邻苯二甲酸酯,这一事实,“做我们这个行业的都知道,幼儿产品中的邻苯二甲酸酯只是众多具有环境和健康危害的化学品中的冰山一角。”
易展:如此人皆可危的环境下,作为消费品该如何选择产品呢?您能对此给些建议吗?
赵刚:环保产品或者说是**无害产品,和其他的产品并没有明显的差异和区别。这给消费者在产品选择上带来了绝大的障碍。一般来说,我们只能从厂商自律的角度尝试进行相关产品的选择。同时呢,在选择食品包装时尽量选择聚丙烯或聚乙烯的制品,杜绝选择聚氯乙烯的制品。此外,作为关注下一代的重要部分,尽量少给孩童选择柔性塑料制品的玩具产品,不得不选择的时候,应该极力避免孩童口腔接触玩具,同时玩完玩具之后注意孩童个人的卫生清洁,减少潜在的危害。同时,政府应该加快立法工作,协调工商行政管理部门对市售产品质量进行规范。
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不久前,广州食品**信息网发布消息称,同济大学的一项研究证实,食用油塑料桶的增塑剂对人体有害。“用塑料桶装食用油,食用油中会溶进对人体有害的增塑剂。”消息称,同济大学基础医学院厉曙光教授的课题组,曾经分别采集市场上不同品牌和不同出厂日期的塑料桶装大豆色拉油、调和油、花生油,以及市场上销售的散装豆油。测定后发现,几乎所有品牌的塑料桶装食用油中,都含有增塑剂“邻苯二甲酸二丁酯”。
赵刚个人简历
赵刚,男,35岁,本科学历,1999年毕业于南京化工大学高分子化工专业
1999.11,江苏昆山,某制药厂负责质检和制程质量控制工作
2005.08,江苏昆山,创建昆山地区**个专注有害物质分析的化学实验室
2006.04,上海,某外资认证机构**环保工程师
2010.03,江苏苏州,某民营第三方检测机构技术总监
2011.03,江苏昆山,昆山普洛联技术服务有限公司特聘专家
赵刚,工程师、**化学师、培训讲师、国际商报的环保专访人、中国分析仪器仪表学会江浙沪地区理事、无党派人士。 毕业于南京化工大学高分子化学与工程专业,先后从事过**分析、实验室建设与管理、国外技术壁垒研究及培训、市场营销等工作,熟悉ISO/IEC 17025、ISO/IEC 17020和GMP管理体系,熟知各种有害物质环保法规(欧盟、美国、东亚、中东等)、家用电器**标准以��相关检测、认证服务,特别对REACH、ErP(EuP)、RoHS、WEEE、CB体系、CPSIA等相关法规标准有较深入的研究。 精通GC-MS、LC-MS、HPLC、MPLC、AAS、ICP、IC、XRF、FTIR、UV-VIS等多种仪器设备。
赵刚先生先后就职于凯码(KEMA)、德凯达(DEKRA)和优联(UTS)等国内外知名检测公司,现任昆山普洛联技术服务有限公司技术主任。
关于昆山普洛联技术服务有限公司
普洛联,注册于2011年3月,由热衷环保和环保法规研究和应对的技术群体组建,旨在提供客户环保法规积极、专业的应对机制和综合提升企业产品的环保诉求。公司创建于台企云集的江苏省昆山市,把握众多知名制造企业的GP体系。