柑桔中水胺硫磷残留量测定方法

　　1　主题内容与适用范围

　　本标准规定了柑桔中水胺硫磷残留量的测定方法。

　　本标准适用于柑桔中水胺硫磷农药的残留分析，其*小检出浓度为0.02mg/kg。

　　2　原理

　　柑桔样品经硅藻土545、丙酮和活性炭捣碎提取，过滤，滤液用二氯甲烷萃取，浓缩，进带火焰光度检测器和526nm滤光片的气相色谱仪测定。

　　利用含有机磷的样品在富氢焰上燃烧，以HPO碎片的形式，放射出波长526nm的特征光，这种特征光通过滤光片选择后，由光电倍增管接收，转换成电信号，经微电流放大器放大后，被记录下来，样品的峰高与标准品的峰高相比，计算出样品相当的含量。

　　本方法*小检出限为1.4×10-12g。

　　3　试剂

　　3.1　丙酮：分析纯。

　　3.2　二氯甲烷：分析纯。

　　3.3　无水硫酸钠：分析纯。

　　3.4　助滤剂　Celite 545：分析纯。

　　3.5　氯化钠：分析纯。

　　3.6　酸洗活性炭：300g活性炭粉末，用1000mL 1mol/L盐酸煮沸4h后，用水洗至洗涤水中无氯离子，烘干备用。

　　3.7　弗罗里硅土：60～100目，在650℃下烘3h后，加5%水混匀，贮于干燥器中，用前在130℃下烘2h。

　　3.8　水胺硫磷标准品：纯度为99%。

　　4　仪器

　　4.1　气相色谱仪：附火焰光度检测器(FPD)和526nm滤光片。

　　4.2　组织捣碎机。

　　4.3　旋转蒸发仪。

　　4.4　K-D浓缩器。

　　4.5　真空泵：30L/min。

　　4.6　250mL分液漏斗。

　　4.7　内径0.5cm的微型层析柱。

　　5　实验步骤

　　5.1　样品提取：取有代表性的柑桔样品切碎后充分混匀，称取50.0g于组织捣碎机中，加5gCelite545和100mL丙酮。捣碎30s后，转移至布氏漏斗抽滤，然后用丙酮洗涤残渣和滤器二次，每次20mL，合并滤液和洗滤液。

　　5.2　液-液分配萃取：取上述滤液1/2于250mL分液漏斗中，加氯化钠5g，充分振摇使其溶解，然后用30、15mL二氯甲烷分别振荡萃取，静置分层后，收集有机相，合并二次有机相草取液于100mL具塞锥瓶中，加10g无水硫酸钠振荡脱水，然后再经φ8mm×120mm无水硫酸钠层析柱进一步脱水，*后用旋转蒸发仪在60℃水浴浓缩至2mL待净化用。

　　5.3　净化：用φ8mm×120mm的层析柱，由下至上紧密均匀地填装玻璃棉少许，1cm无水硫酸钠，3.5cm弗罗里硅土，2.5cm酸洗活性炭，1cm无水硫酸钠。用少量二氯甲烷预淋层析柱后，将2mL样品浓缩液倒入柱内，待液面进入无水硫酸钠层，用二氯甲烷少量多次洗涤浓缩瓶，并倒入层析柱内，收集10mL洗脱液，用K-D浓缩器浓缩至2～5mL，供气相色谱测定用。

　　5.4　气相色谱测定

　　5.4.1　色谱条件

　　5.4.1.1　色谱柱

　　柱1：3mm(内径)×1100mm玻璃柱，装填键合固定相-D(固定相DEGS键合于410担体60～80目)。

　　柱2：3mm(内径)×1600mm玻璃柱，装填1.5% OV-17+1.98%QF-1 涂渍于ChromosorbW(AW-DMCS)80～100目。

　　5.4.1.2　气体速度

　　柱1：载气(氮气)85mL/min;氢气60mL/min;空气60mL/min。

　　柱2：载气(氮气)60mL/min;氢气60mL/min;空气60mL/min。

　　5.4.1.3　温度

　　柱1：汽化室与检测器275℃;柱温225℃。

　　柱2：汽化室与检测器280℃;柱温230℃。

　　5.4.2　测定：采用外标法定性定量。

　　6　分析结果的表述

　　6.1　计算

　　A——进样体积中水胺硫磷含量，ng;

　　m——进样体积(μL)相当于样品的质量，g。

　　注：计算时注意净化样品过程只吸取抽滤液的1/2。

　　6.2　允许差

　　取样量在50g，二次平行允许差为10%。

　　7　其他

　　水胺硫磷标准品色谱图如下：

　　(图略)

　　附加说明：

　　本标准由卫生部卫生监督司提出。

　　本标准由南京农业大学、黑龙江农业环境保护监测站、卫生部食品卫生监督检验所负责起草。

　　本标准主要起草人季玉玲、王圣田、林国庆。

　　本标准由卫生部委托技术归口单位卫生部食品卫生监督检验所负责解释。