溶氧仪实用的膜电极有两种类型：极谱型(Polarography)和原电池型(Galvanic Cell)。极谱型(Polarography)：电极中，由黄金(Au)环或铂(Pt)金环作阴极;银-氯化银(或汞-氯化亚汞)作阳极。电解液为氯化钾溶液。阴极外表面覆盖一层透氧薄膜。薄膜可采用聚四氟乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯、硅橡胶等透气材料。阴阳两电极之间外加0.5～1.5伏的

　　极化电压。有的极化电压为0.7伏。当溶解氧透过薄膜到达黄金阴极表面，在电极上发生如下反应。

　　阴极被还原：O2+2H2O+4e→4OHˉ

　　同时，阳极被氧化：4Clˉ+4Ag-4e→4AgCl

　　在正常情况下，上述还原-氧化反应产生的扩散电流i∞之值与溶氧浓度成正比。可用下式表示：

　　i∞=nFA(Pm/L)Cs

　　式中：i∞-稳定状态的扩散电流

　　n-得失电子数

　　F-法拉第常数(96500 库仑)

　　A-阴极表面积(平方厘米)

　　Pm-薄膜的渗透系数(厘米2/秒)

　　L-薄膜的厚度(厘米)

　　Cs-溶解氧浓度(ppm)

　　当电极结构和薄膜确定之后，式中A、Pm、L、n等均为常数。令K= nFA(Pm/L)，则上

　　式中：i∞=KCs。

　　因此可见，只要测得扩散电流i∞，即可测得溶解氧浓度。为消除温度、盐度和气压因素影响，各型号产品采用各自技术进行补偿。

　　原电池型(Galvanic Cell)：当外界氧分子透过薄膜进入电极内相到达阴极的三相界面时，产生下式反应。

　　银阴极被还原：O2+2H2O+4e→4OHˉ

　　同时，铅阳极被氧化：2Pb+2KOH+4OHˉ-4e→2KHPbO2+2H2O

　　即：氧在银阴极上被还原为氢氧根离子，并同时向外电路获得电子;铅阳极被氢氧化钾溶液腐蚀，生成铅酸氢钾，同时向外电路输出电子。接通外电路之后，便有信号电流通过，其值与溶氧浓度成正比。