气- 质联用仪的检测原理

　　质谱仪具有灵敏度高、定性能力强的特点， 但进样样品要求纯度高。气相色谱仪具有分离效率高、定量分析简便的特点，但定性能力差。因此将这两种仪器联在一起使用， 可以取长补短。气相色谱仪可以作为质谱仪的进样器，试样经色谱分离后以纯物质形式进入质谱仪， 从而充分发挥质谱仪的特点。

　　质谱仪是气相色谱仪的理想检测器， 质谱仪几乎能检测出全部化合物， 灵敏度也很高。

　　气-质联用仪检测可采用如图2的流程。

　　气质联用仪的问题分析与维护

　　1 真空度下降

　　a.本底增高， 出现一些空气峰， 干扰质谱图。

　　b.大量的空气可能会造成仪器的损坏， 尤其容易烧坏离子源内的灯丝。

　　c.空气可能与样品发生反应， 产生新的化合物，干扰质谱解析。

　　d.干扰离子源的电子束。

　　2 判断仪器真空度的方法

　　MSD在使用前要先抽真空大约4h左右，通过仪器自带的程序进行检测，判断空气是否泄漏，m/z(质荷比)为28(氮气)才能降至适当低的水平。

　　判断仪器真空度的方法：

　　a.程序检测出来的 m/z28(氮气)的丰度应比m/z18(水)的丰度低。

　　b.m/z18的丰度应该小于m/z69(全氟三丁胺)的丰度的10%。

　　c.m/z28的丰度应该小于m/z69的丰度的5%。

　　d.如果空气泄漏，那么m/z28与m/z32(氧气)的丰度的比值约为5∶1如果m/z28的丰度超过m/z32丰度的5倍，那么可能存在另外的一种化合物，离子的质量为 m/z28，如CO或C2H4。如果CO存在，那么在m/z44(二氧化碳)处也会有峰存在。

　　3 对进样的要求

　　使用手动进样器要求操作者操作熟练，否则会影响数据结果。所以要求操作者熟练掌握以下技能：

　　a.进样速度快。用*快速度将注射器插入进样口，穿过隔垫到达底端。同时要求将样品迅速注入气化室，然后快速拔出注射器。这样可以使样品几乎同时到达气化室，停留时间越短越好。在使用毛细管进样器时应注意不要在插入时将针头插弯。所以应该多次练习，熟练操作，以提高样品的重现性。

　　b.取样一致。在取样中要保持取样速度的一致性，取样体积的一致性。如果针头上粘有一些液体时，要用滤纸擦拭干净。在取黏稠度大的样品时，要多次推拉注射器，防止注射器中存在气泡，推拉时要快推、慢拉，一般要推拉5次~6次。如果多次推拉后依然有气泡，则可以多吸一些液体，针尖向上，轻弹针管，把气泡赶到注射器的针头处，将多余的液体与气泡一起排出，以保证取样量的准确，色谱图中不会出现空气峰。

　　c.多次清洗，减少误差。当取一个样品进样之后，如果再去取另一个样品时，有可能产生干扰，污染样品。此时需要用低沸点溶剂洗针，至少洗3次，然后再对用于分析的样品进行洗针，至少洗3次。如需要测量多个样品，可以反复操作以上2个步骤。如果经常测量同一个样品，可以使用单独的注射器，以减少误差。使用自动进样只要设定好洗针程序和取样程序，就可以自动完成进样，可减少手动进样对检测结果的影响。

　　4 衬管对检测结果的影响衬管可以让不挥发的组分滞留在衬管内，从而保护色谱柱。但是当污染物积累到一定程度时，就会吸附样品，从而造成峰拖尾或出现鬼峰，会使仪器检测的灵敏度下降;衬管内少量的经硅烷化处理的石英玻璃毛可以防止注射器针尖的歧视(即针尖内溶剂和易挥发组分首先汽化);加速样品汽化，避免固体物质进入并堵塞色谱柱等。

　　5 进样口的定期清洗

　　进样口要定期清洗以保证色谱峰的可靠性，以Aglient6890气相色谱仪的分流/不分流毛细管进样口为例，为避**测过程中有异常情况出现，应注意

　　以下事项：

　　a.进样达到60次~70次要更换进样垫。

　　b.使用*低可用温度，以保证隔垫的稳定。

　　c.使用气流吹扫，以免硅橡胶降解产物与残留溶剂进入色谱柱。

　　d.经常清洗衬管，以免物质残留。

　　e.经常清洗分流平板。

　　f.使用清洁的进样针。

　　6 色谱柱的保养

　　a.使用高纯度载气，*好使用99.999%纯度的氦气。

　　b.利用前面提到的净化装置除去各种杂质。

　　c.气体管线要使用专用的铜管或不锈钢管，以免管路中有油或者其他污染物。

　　d.整个色谱柱系统不能有漏气，因为氧气对色谱柱固定液有氧化作用，会导致柱流失。

　　e.样品中不能含有非挥发性物质， 以免对色谱柱造成污染。

　　f.使用前要老化色谱柱， 等等。

　　7 色谱柱的污染物来源

　　在用气- 质联用仪检测过程中，由于溶剂清洗、仪器老化、杂质干扰等原因，都会在总离子流图中产生杂质色谱峰，从而可以知道其碎片离子。具体污染来源与碎片离子峰见表1。