什么是三聚氰胺Melamine?

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什么是三聚氰胺Melamine?

三聚氰胺(Melamine)(化学式:C3H6N6),俗称密胺、蛋白精,IUPAC命名为“1,3,5-三嗪-2,4,6-三氨基”,是一种三嗪类含氮杂环有机化合物,被用作化工原料。它是白色 单斜晶体 ,几乎无味,微溶于水(3.1g/L常温),可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等,不溶於 丙酮 、醚类、对身体有害,不可用於食品加工或食品添加物。然而,近日 青海 、甘肃、 吉林 等省再现三聚氰胺超标奶粉,超标500余倍。很可能是对尚未完全销毁的“三鹿问题奶粉”进行加工、销售。物质定义
三聚氰胺(英文名:Melamine),是一种三嗪类 含氮杂环有机化合物,重要的氮杂环有机化工原料。简称三胺,俗称蜜胺、蛋白精,又叫2,4 ,6- 三氨基-1,3,5-三嗪、1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、2,4,6-三氨基脲、三聚氰酰胺、氰脲三酰胺。

 
  更多英文名称:1,3,5-Triazine-2,4,6-triamine;2,4,6-Triamino-1,3,5-triazine;2,4,6-Triamino-s-triazine;Aero;Cyanuramide;Cyanurictriamide;Cyanurotriamide;
 
  Cyanurotriamine;DG 002(amine);HicophorPR;Isomelamine;Melamine;NCI-C50715;Pluragard;Pluragard C133;s-Triazine, 2,4,6-triamino-;Teoharn;Theoharn;Virset 656-4;

化学式(分子式) C3H6N6
   相对分子质量 126.15
 
  CAS 登录号 108-78-1
 
  EINECS 登录号 203-615-4
 
  (左图为结构简式,右图为其球棍模型示意图

物理性质

三聚氰胺性状为纯白色单斜棱 晶体 ,无味,密度1.573g/cm3 (16℃)。常压 熔点 354℃,急剧加热则分解;快速加热升华,升华温度300℃。在水中 溶解度 随温度升高而增大,在20℃时,约为3.3 g/L,即微溶于冷水,溶于 热水 ,极微溶于热 乙醇 ,不溶于醚、苯和 四氯化碳 ,可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等。

化学性质

  不可燃,在常温下性质稳定。呈弱碱性(pH值=8),与盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺盐。在中性或微碱性情况下,与甲醛缩合而成各种羟甲基三聚氰胺,但在微酸性中(pH值5.5~6.5)与羟甲基的衍生物进行缩聚反应而生成树脂产物。遇强酸或强碱水溶液水解,胺基逐步被羟基取代,先生成 三聚氰酸二酰胺 ,进一步水解生成 三聚氰酸一酰胺 ,*后生成 三聚氰酸 。


主要用途

方向介绍

  三聚氰胺是一种用途广泛的 基本有机化工 中间产品,*主要的用途是作为生产 三聚氰胺甲醛树脂 (MF)的原料。三聚氰胺还可以作阻燃剂、减水剂、甲醛清洁剂等。该树脂硬度比脲醛树脂高,不易燃,耐水、耐热、耐老化、耐电弧、耐 化学腐蚀 、有良好的绝缘性能、光泽度和机械强度,广泛运用于木材、 塑料 、涂料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业。

具体用途

  其主要用途有以下几方面:
 
  (1)装饰面板:三聚氰胺板,全称是三聚氰胺浸渍胶膜纸饰面人造板,是将带有不同颜色或纹理的纸放入三聚氰胺树脂胶粘剂中浸泡,然后干燥到一定固化程度,将其铺装在刨花板、 中密度纤维板 或硬质纤维板表面,经热压而成的装饰板。生产时就与基材紧密粘合在一起的。由于它与基材(一般是防潮板)结合紧密,基本上做到了无缝,所以,环保性高。可制成防火、抗震、耐热的 层压板 ,色泽鲜艳、坚固耐热的装饰板,作飞机、船舶和 家具 的贴面板及防火、抗震、耐热的房屋装饰材料。目前,中**的家具都是用它来制作。而且,三聚 氰氨 面板有各种不同的仿木纹款式,性能和美观都高于其它粘贴面板,所以,不需要再贴面板了。三聚氰胺板是现在家装用材的一个主流,它彻底打散了原来木材的组织,破坏了各项异性湿胀干缩的特性,尺寸极稳定,克服了实木因单体收缩,容易变形、开裂的不足,具有较好的尺寸稳定性,而且防虫,不助燃,不变形、不翘曲、耐腐蚀、容易维护清洗等特点。
 
  产品特性:表面耐磨:磨耗值≤80 磨350转后无露底现象;
 
  表面耐香烟灼烧:无黑斑、裂纹、鼓泡等变化;
 
  表面耐污染腐蚀:无污染、无腐蚀;
 
  表面耐水蒸汽:无突起、变色和龟裂;
 
  表面耐冷热循环:无龟裂、无鼓泡;
 
  表面耐划痕:≥1.5N表面无整圈连续划痕;
 
  表面耐龟裂:0级~1级 甲醛释放量 :≤1.524h吸水厚度膨胀率:≤8.0
 
  (2)涂料:用丁醇、甲醇醚化后,作为**热固性涂料、固体粉末涂料的胶联剂、可制作金属涂料和车辆、电器用** 氨基树脂 装饰漆。
 
  (3) 模塑粉 :经混炼、造粒等工序可制成蜜胺塑料,无毒、抗污,潮湿时仍能保持良好的电气性能,可制成洁白、耐摔打的日用器皿、卫生洁具和 仿瓷餐具 ,电器设备等** 绝缘材料 。
 
  (4)纸张:用乙醚醚化后可用作纸张处理剂,生产抗皱、抗缩、不腐烂的钞票和**地图等**纸。
 
  (5) 三聚氰胺甲醛树酯 与其他原料混配,还可以生产出织物整理剂、皮革鞣润剂、上光剂和抗水剂、 橡胶 粘合剂、助燃剂、高效水泥减水剂、钢材淡化剂等。
 
  (6)农业:在农业中三聚氰胺是用来加在 化肥 中的。

消费市场

  中国三聚氰胺的消费市场主要集中于木材加工、装饰板、涂料、模塑料、纸张、纺织、皮革等行业,其中木材加工业占国内总消费量的56%。另外,中国三聚氰胺约有50%用于出口,主要出口到日本、 韩国 、新加坡、 西班牙 、德国、印尼、意大利等国家。
 
  国内需求量较大的市场是 广东 、广西、 苏南 地区,年需求量在1.25万吨左右。在两广地区,山东海化魁星股份有限公司、四川川化集团公司、 合肥 四方集团公司三家的市场份额约占整个市场用量的65%。苏南市场用户多为 个体私营企业 ,需求量虽大,但竞争很激烈,经营风险较大,其次是上海市场,年需求量在1.0万吨以上,主要被南京金星、石化实业有限公司、四川川化集团公司、合肥四方集团公司占有。 华北 市场年需求量约1.20万吨,但该地区生产厂家众多,价格混乱,竞争无序,因此一些厂家限制了对该地区的供货。东北、浙闽、西北、湘赣等地的市场需求量不断增加,价格也比较稳定, 西部地区 随着大开发的进行,今后的用量也将不断的增加,重点在建筑、油漆业、涂料等方面,但由于该地区整体经济水平较差,需求不旺。
 
  全球三聚氰胺消费总量以高于5%的幅度增长,但各地区分布不均衡。2003年,全球三聚氰胺需求量约110万吨,主要集中在欧美和日本等发达国家和地区,约占全球总消费量的60%~70%,主要用于涂料、装饰纸或层压板、纺织或造纸、模塑料以及胶粘剂等行业。预计2004年全球消费量约为120万吨,比2003年增长约8%。
 
  近几年中国三聚氰胺消费快速增长,目前保持10%~20%的增长幅度。随着中国经济总体发展水平的不断提高,人们对** 建筑装饰材料 的需求不断增加。据 中国木材流通协会 地板委员会的资料显示,今年中国强化木地板市场消费量同比增长约30%,而国家自2002年7月1日正式实施建筑材料控制游离甲醛含量的强制性标准,也极大地刺激了三聚氰胺在强化木地板生产方面的消费。但其他方面的需求增长相对缓慢。预计,未来几年中国对三聚氰胺消费增长幅度仍会保持在10%~20%。

毒性危害

  目前三聚氰胺被认为毒性轻微,大鼠口服的半数致死量大于3克/公斤体重。据1945年的一个实验报道:将大剂量的三聚氰胺饲喂给大鼠、兔和狗后没有观察到明显的中毒现象。动物长期摄入三聚氰胺会造成生殖、泌尿系统的损害, 膀胱 、肾部结石,并可进一步诱发膀胱癌。1994年国际化学品**规划署和 欧洲联盟 委员会合编的《国际化学品**手册》第三卷和国际化学品**卡片也只说明:长期或反复大量摄入三聚氰胺可能对肾与膀胱产生影响,导致产生结石。然而,2007 年美国宠物食品污染事件的初步调查结果认为:掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦 蛋白粉 是宠物食品导致中毒的原因,为上述毒性轻微的结论画上了问号。但为**计,一般采用三聚氰胺制造的食具都会标明“不可放进微波炉使用”。
 
  国家卫生部于2008年9月12日发布了“与食用受污染三鹿牌婴幼儿配方奶粉相关的婴幼儿泌尿系统结石诊疗方案”,有关方面可以参照。
 
  方案中指出结石绝大部分累及双侧集合系统及双侧输尿管,这与**泌尿系统结石临床表现有所不同,多发性结石影响肾功能的概率更高。由于患儿多不具备症状主诉能力,家长需要加强对相关儿童的观察,依靠腹部B超和(或)CT检查,可以帮助早期确定诊断。在**方面,目前没有针对三聚氰胺毒性作用的特效**剂,临床上主要依靠对症支持**,必要时可以考虑外科手术干预,解除患儿肾功能长期损害的风险。早期诊断、早期**,是使患儿早日康复的关键。
 
  三聚氰胺进入人体后,发生取代反应(水解),生成三聚氰酸,三聚氰酸和三聚氰胺形成大的网状结构,造成结石。
 
  美国食品药品管理局(FDA)食品**高官史蒂芬·桑德洛夫表示,研究发现,在食品中只有同时含有三聚氰胺和三聚氰酸这两种化学成分时才对婴儿健康构成威胁。
 
  这看来虽然三聚氰胺和三聚氰酸共同作用下才会导致肾结石,但是三聚氰胺在胃的强酸性环境中会有部分水解成为三聚氰酸,因此只要含有了三聚氰胺就相当于含有了三聚氰酸,其危害的本身仍源于三聚氰胺。

乳粉企业名单

  检出三聚氰胺婴幼儿配方乳粉企业名单
 
  序号 标称的企业 产品名称 抽样数 不合格数三聚氰胺*高含量mg/kg
 
  1、 石家庄三鹿集团股份有限公司 三鹿牌婴幼儿配方乳粉11 11 2563.00
 
  2 、 上海熊猫乳品有限公司 熊猫可宝牌婴幼儿配方乳粉 53 619.00
 
  3 、青岛圣元乳业有限公司 圣元牌婴幼儿配方乳粉 17 8150.00
 
  4、 山西古城乳业集团有限公司 古城牌婴幼儿配方乳粉13 4 141.60
 
  5、 江西光明英雄乳业股份有限公司 英雄牌婴幼儿配方乳粉 2 298.60
 
  6、 宝鸡 惠民 乳品(集团)有限公司 惠民牌婴幼儿配方乳粉 1 1 79.17
 
  7、 内蒙古 蒙牛 乳业(集团)股份有限公司 蒙牛牌婴幼儿配方乳粉 28 4 68.20
 
  8 、中澳合资多加多乳业( 天津 )有限公司 可淇牌婴幼儿配方乳粉 1 1 67.94
 
  9 、广东 雅士利 集团股份有限公司 雅士利牌婴幼儿配方乳粉30 10 53.40
 
  10 、湖南培益乳业有限公司 南山 倍益牌婴幼儿配方乳粉 3 1 32.00
 
  11、 黑龙江省齐宁乳业有限责任公司 婴幼儿配方乳粉2段基粉 11 31.74
 
  12 、山西雅士利乳业有限公司 雅士利牌婴幼儿配方乳粉 4 226.30
 
  13、 深圳金必氏乳业有限公司 金必氏牌婴幼儿配方乳粉 2 218.00
 
  14、 施恩 (广州)婴幼儿营养品有限公司施恩牌婴幼儿配方乳粉 20 4 17.00
 
  15、 广州金鼎乳制品厂 金鼎牌婴幼儿配方乳粉 3 1 16.20
 
  16、 内蒙古 伊利 实业集团股份有限公司 伊利牌儿童配方乳粉 35 1 12.00
 
  17、 烟台澳美多营养品有限公司 澳美多牌婴幼儿配方乳粉 6 610.70
 
  18、 青岛索康营养科技有限公司 爱可丁牌婴幼儿配方乳粉3 1 4.80
 
  19、 西安市阎良区百跃乳业有限公司 御宝牌婴幼儿配方乳粉 3 13.73
 
  20、 烟台磊磊乳品有限公司 磊磊牌婴幼儿配方乳粉 3 31.20
 
  21、 上海 宝安 力乳品有限公司 宝安力牌婴幼儿配方乳粉 1 1 0.21
 
  22、 福鼎市晨冠乳业有限公司 聪尔壮牌婴幼儿配方乳粉 1 10.09
 
  液态奶检出三聚氰胺的批次表
 
  公司 序号 生产企业 产品名称 规格型号 商标生产日期/批次 三聚氰胺(mg/kg)
 
  蒙牛 1蒙牛( 武汉 )友芝友乳业有限公司 核桃牛奶 200ml/袋 友芝友 20080910 0.765
 
  蒙牛 2 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 蒙牛高钙低脂牛奶 250ml/盒 蒙牛 2008.08.07 0.8
 
  蒙牛 3 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 全脂**纯牛乳250ml/盒 蒙牛 2008.09.01 1.0
 
  蒙牛 4 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 高钙低脂牛奶250ml/盒 蒙牛 2008.08.01 1.5
 
  蒙牛 5 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 早餐奶(麦香味)250ml/包 蒙牛 20080814 1.9
 
  蒙牛 6 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 蒙牛早餐奶250ml/盒 蒙牛 2008.07.26/x 2.57
 
  蒙牛 7 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 妙点 250ml/盒蒙牛 20080728/W206 3.17
 
  蒙牛 8 蒙牛乳业( 北京 )有限责任公司 木糖醇酸牛奶 2kg/瓶 蒙牛 20080806 3.52
 
  蒙牛 9 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 高钙低脂牛奶243ml(250g)/袋 蒙牛 20080908/C206/GAfb 4.2
 
  蒙牛 10 蒙牛乳业(马鞍山)有限公司 蒙牛大粒果实酸牛奶160克/盒 蒙牛 M20080903 6.8(A样)
 
  蒙牛 11 蒙牛乳业(马鞍山)有限公司 蒙牛大粒果实酸牛奶160克/盒 蒙牛 M20080903 7(B样)
 
  伊利 1 济南伊利乳业有限责任公司 伊利芒果+ 黄桃 酸牛奶 125g/盒 伊利 2008.09.07 0.69
 
  伊利 2 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 酸牛奶(木瓜+甜橙)125g/瓶 伊利 20080903 1.02
 
  伊利 3 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 纯牛奶220ml/袋 伊利 2008.09.13 2.2
 
  伊利 4 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 脱脂奶250ml/盒 伊利 20080820 2.9
 
  伊利 5 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 纯牛奶220ml/袋 伊利 20080905MIAC6 5.5
 
  伊利 6 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 纯牛奶242ml/袋 伊利 20080906/LIA09 8
 
  伊利 7 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 高钙低脂奶250ml/盒 伊利 20080819 8.4
 
   光明 1 北京光明健能乳业有限公司 光明酸牛奶(原味) 180g/袋 光明 2008.09.12 0.6
 
  光明 2 武汉光明乳品有限公司 原味酸牛奶 180g/盒 光明2008-09-13 3.41
 
  光明 3 北京光明健能乳业有限公司 原味酸牛奶 100克/杯 光明20080910A 3.5
 
  光明 4 北京光明健能乳业有限公司 大颗果粒草莓酸奶 450克/盒光明 20080902BC 4.8
 
  光明 5 光明乳业有限责任公司 益生菌·优乳酪(原味)190g/罐 光明 B20080908C 5.65
 
  光明 6 北京光明健能乳业有限公司 优酪乳·酸牛奶(原味)580克/瓶 光明 B20080909A 8.6

违法案例

  三聚氰胺的违法添加案例
 
  2007年深圳检验检疫局从台湾进口的3批“爱族牌”观赏鱼饲料检出三聚氰胺,且三聚氰胺含量较高,分别为0.35g/kg 、0.47g/kg 、0.51g/kg。这3批鱼饲料共 846千克,货值1016美元。
 
  2007年 福建 、天津、 山东 、珠海检验检疫局从进口马来西亚、 泰国 、秘鲁的鱼粉(HS编码均为2301201000)中检出三聚氰胺阳性,已依法对进口鱼粉作出 退货处理。
 
  据美国食品药品管理局( FDA )官方消息,美国FDA**在美国国内生产的饲料中发现含有三聚氰胺,有关企业已经开始自动召回相关产品。含有三聚氰胺的饲料添加剂来自 俄亥俄州 托莱多市Tembec BTLSR公司和 科罗拉多州 约翰斯敦市Uniscope公司。Tembec公司生产AquaBond和Aqua-Tec II黏合剂,主要用于出口,同时向Uniscope公司提供生产Xtra-Bond黏合剂的原料,Uniscope公司生产的Xtra-Bond黏合剂主要供应美国市场。上述黏合剂主要用于生产牛、绵羊、山羊、鱼、虾的颗粒饲料。Tembec公司确认,为了增加颗粒饲料的黏性,在产品配方中添加了三聚氰胺。但在美国三聚氰胺禁止用来作为动物或鱼/虾饲料添加剂。
 
  2007年北京检验检疫局从进口 澳大利亚 的宠物食品(HS编码为2309101000)中检出三聚氰胺阳性,并依法对进口宠物食品作出退货处理。

伤亡人员数量

  卫生部2008年9月21日通报三鹿牌婴幼儿配方奶粉事件医疗救治情况时指出,截止到2008年9月21日8时,各地报告因食用婴幼儿奶粉正在住院接受**的婴幼儿共有12892人,其中有较重症状的婴幼儿104人;此前已**出院1579人。
 
  通报还指出,各地报告因食用婴幼儿奶粉接受门诊**咨询并已基本康复的婴幼儿累计为39965人。
 
  在所有接受**的婴幼儿中,2岁以内婴幼儿占81.87%,2至3岁幼儿占17.33%,3岁以上幼儿占0.8%。经 流行病学调查 ,这些接受**的婴幼儿基本上与食用三鹿牌婴幼儿配方奶粉有关,没有发现与食用液态奶有关的病例。
 
   一波未平,一波又起 。三聚氰胺超标奶粉再次现身
 

三聚氰胺毒奶粉

据报道,河北三鹿奶粉阴云未散,超标三聚氰胺奶粉又在 甘肃 、青海、 吉林 等省现身!在青海省一家乳制品厂,从乳品原料中检测出三聚氰胺超标500余倍,原料来自河北等地。 甘肃省 质监局在三份接受委托人送检的奶粉样品中,检验出三聚氰胺超出限量值标准,三份样品三聚氰胺含量分别为:215mg/kg、1397mg/kg、323mg/kg,分别超出限量值标准86%、559%、130%。目前,青海省质监部门已查获这批问题奶粉,约38吨,原料来自河北等地。嫌疑人被控制。
 
  青海省一份内部通报上写道:7月3日,海东地区 公安 机关根据甘肃省提供的线索,协助质监部门对 民和回族土族自治县 东垣乳品厂问题奶粉原料64吨、成品12吨进行检验,均检出三聚氰胺含量超标。
 
  在甘肃和青海发现问题奶粉前几天, 吉林省 也查出三聚氰胺含量严重超标奶粉,公安和工商部门将1000余袋问题奶粉进行了封存。吉林省对相关企业生产的奶粉进行清查和追缴。

检测方法

家庭检测

  1。按比平常浓的分量用热水冲奶粉,充分搅拌到不见固块,然后放入冰箱,待牛奶静置降温。
 
  2。准备黑布一块和空杯一个。把黑布蒙在空杯口上作为过滤器。
 
  3。将冷却的牛奶倒在黑布上过滤。
 
  4。如果有白色固体滤出,则用清水冲洗几次,排除其它可溶物。
 
  5。如果冲洗后发现有白色晶体,可以将晶体放入清水中,该晶体如果沉入水底。那就很可能是三聚氰胺,这种奶粉不能用了。
 
  这种方法可能无法发现微量的三聚氰胺,但微量的三聚氰胺使孩子得结石的可能性也低得多,至少可以把把关。
 
  以上方法仅供参考。

化学检测法

  GC-MS法测定动物食品中的三聚氰胺
 
  Spectra-Quad实现三聚氰胺含量在线检测
 
   超高效液相色谱 _电喷雾串联质谱法测定饲料中残留的三聚氰胺
 
  反相 高效液相色谱法 测定饲料中三聚氰胺的含量
 
  高效液相色谱-二极管阵列法测定高蛋白食品中的三聚氰胺
 
  高效液相色谱法(HPLC)测定饲料中三聚氰胺的含量
 
  高效液相色谱-四极杆质谱联用测定饲料中三聚氰胺含量
 
  固相萃取与高效液相色谱联用测定宠物食品中三聚氰胺
 
  液相色谱串联质谱法(LC-MSMS)分析宠物食品中三聚氰胺
 
  液相色谱-串联质谱法测定饲料中三聚氰胺残留
 
  GC-MS法测定动物食品中的三聚氰胺
 
  1仪器与条件
 
  Agilent1100 高效液相色谱仪 (美国,Agilent公司); 二极管阵列检测器 (DAD),检测波长240nm,柱温:40℃。
 
  (1)AgelaVenusilTMASBC18(4.6×250mm);缓冲液:10mM柠檬酸,10mM庚烷磺酸钠;流动相:缓冲溶液: 乙腈 =85:15;流速:1.0mL/min。
 
  (2)AgelaVenusilTMASBC8(4.6×250mm);流动相:缓冲液:乙腈=85:15;缓冲液:10mM柠檬酸,10mM辛烷磺酸钠,调pH为3.0;流速:1.0mL/min;
 
  离子交换固相萃取柱AgelaClearnertTMPCX(北京艾杰尔科技有限公司)
 
  2试剂与样品
 
   宠物饲料样品(农业部饲料供应中心提供);甲醇、乙腈为北京艾杰尔科技有限公司提供;氨水、乙酸铅、三***、均购于北京化学试剂公司;三聚氰胺标准品、柠檬酸、辛烷磺酸钠(Sigma公司);甲醇为色谱纯,其他均为化学纯。
 
  3实验方法
 
  3.1样品前处理方法
 
  (1)标准样品配制:
 
  取50mg三聚氰胺标准品,以20%甲醇溶解定容至50mL得到1000ppm的标准溶液,使用时,以提取液(0.1%三***)稀释至所要的浓度。
 
  (2)提取:
 
  称取饲料样品5g,加入50ml0.1%三***提取液,充分混匀,加入2mL2%乙酸铅溶液,超声20min。
 
  然后取部分溶液转移至10mL离心管中,8000rpm/min离心10min,取上清液3mL过混合型阳离子交换小柱(PCX)。
 
  (3)净化(PCX小柱,60mg/3mL):
 
  a)活化及平衡:3mL甲醇,3mL水
 
  b)上样:加入提取液3mL
 
  c)淋洗:3mL水;3mL甲醇;弃去淋洗液并将小柱抽干。
 
  d)洗脱:5mL5%氨化甲醇(v/v)洗脱。(5%氨化甲醇的配制:5mL氨水+95mL甲醇)。
 
  e)浓缩:50℃, 氮气 吹干,20%甲醇/水定容至2mL,HPLC分析或衍生后GC/MS分析。
 
  3.2HPLC检测方法
 
  3.2.1三聚氰胺HPLC-UV检测方法
 
   三聚氰胺是强极性化合物,在传统的反相C18柱上保留很差,需要用离子对试剂色谱方法才能有良好的保留与分离,按照美国食品药品监督管理局(FDA)的三聚氰胺检测方法和中国农业部公布的三聚氰胺检测方法,采用艾杰尔(Agela)ASB系列亲水色谱柱,可以得到良好的分离效果,分析色谱图如下:
 
  (a)色谱柱:VenusilASBC84.6×250mm;标准:FDA方法;流动相:缓冲液:乙腈=85:15;缓冲液:10mM柠檬酸,10mM辛烷磺酸钠,调pH为3.0;流速:1.0mL/min;柱温:40oC;波长:240nm
 
  (b)色谱柱:VenusilASB-C184.6×250mm;标准:中国农业部颁标准方法;缓冲液:10mM柠檬酸,10mM庚烷磺酸钠;流动相:缓冲溶液:乙腈=85:15;流速:1.0mL/min;柱温:40℃;波长:240nm
 
  3.2.2三聚氰胺LC-MS检测方法
 
  由于FDA公布的HPLC-UV方法中,流动相添加了离子对试剂,因此限制了液质联用方法的使用;但不用离子对试剂色谱方法,三聚氰胺在传统的C18柱上保留很差,不能得到较好的分离定量〔3〕。
 
  基于此问题,艾杰尔科技公司自主开发了新的方法,采用艾杰尔(Agela)ASB系列亲水色谱柱,不用离子对试剂也能得到有效的保留与分离。因此方法中流动相不含离子对试剂,可以用于质谱检测。
 
  与FDA2007年4月公布的《UpdatedFCCDevelopmentalMelamineQuantitation(HPLC-UV)》相比较,该方法大大降低了*低检测限(MSD:0.5ppm;UV:2ppm),提高了检测灵敏度。
 
  以该方法分别在ASB-C84.6×250mmASB-C184.6×250mm得到的谱图如下:
 
  图3LC-MS方法检测三聚氰胺的谱图
 
  缓冲液:10mM的NH4AC;流动相:Buffer::ACN=95:5;流速:1.0mL/min;进样量:样品先用70%ACN溶解成约1mg/mL,用ACN稀释成0.1mg/mL,进10uL;柱温:40℃;波长:240nm
 
  4结果与讨论
 
  4.1阳离子交换柱(PCX)
 
  三聚氰胺呈弱碱性(弱阳离子化合物),净化过程一般应选择阳离子交换柱。混合型的阳离子交换柱(PCX)通过将磺酸基团(-SO3H)键合在极性高聚物聚苯乙烯/ 二乙烯苯 (PEP)吸附剂上,具有阳离子交换和反相吸附两种机理,并具有以下优点:
 
  a)可通过两种不同溶液的洗涤(水/一定pH值的缓冲溶液和有机溶剂),使样品更干净,提高检测的灵敏度。
 
  b)批次重复性好。
 
  c)回收率高,重现性好,即使小柱跑干也可以得到较高回收率。
 
  4.2LC-MS方法优点:
 
  (1)检测过程简便:无须添加离子对试剂,三聚氰胺就可得到良好的保留与分离,避免了配制离子对流动相的复杂过程。
 
  (2)提高了检测的灵敏度���无离子对试剂,可以用于质谱检测器,大大降低了*低检测限(MSD:0.5ppm;UV:2ppm)。
 
  (3)降低了检测成本:不用离子对试剂,就不再需要买价格较贵的离子对试剂了,从而降低了检测成本。
 
  (4)延长了色谱柱的使用寿命:避免了使用离子对试剂减少色谱柱寿命的影响。
 
  (5)该方法所使用的色谱柱具有通用性:无论是用FDA方法、中国农业部部颁标准方法和本公司开发的LC-MS方法,使用艾杰尔(Agela)ASB系列亲水色谱柱均能得到一个很好的检测结果,从而给客户提供了多种选择空间。
 
  国家食品质量监督检测中心有关人士说,在现有的国家标准奶粉检测中,主要进行蛋白质、脂肪、**等检测。三聚氰胺属于化工原料,是不允许添加到食品中的,所以现有标准不会包含相应内容。也就是说,三聚氰胺不属于常规检测项目,正常情况下,很少有人会想到去检测它。

酶标仪检测

   酶联**吸附测定 法定量测定三聚氰胺残留。利用萃取液通过均质及振荡的方式提取样品中的三聚氰胺进行**测定。 先将三聚氰胺酶标记物,样品萃取物及标准加入到已经包被有三聚氰胺抗体的微孔中开始反应。在 30分钟的孵育过程中,样品萃取物中的三聚氰胺与三聚氰胺酶标记物竞争结合微孔中的三聚氰胺抗体,孵育 30分钟后洗掉小孔中所有没有结合的三聚氰胺及三聚氰胺酶标记物。在配制的洗液清洗结束后,每孔中加入清澈的底物溶液,结合的酶标记物将无色的底物转化为蓝色的物质。孵育30分钟后加入终止液(盐酸) ,终止底物反应,在 450nm波长检测吸光度值。根据各孔颜色深浅进行数据读取。依据标准的吸光度值得出样品中三聚氰胺的的浓度值。

有关标准

  GB/T 1303.2-2002 电气用热固性树脂工业硬质层压板规范 第3部分:单项材料规范第3篇:对三聚氰胺树脂硬质层压板的要求
 
  GB/T 14732-2006 木材工业 胶粘剂 用脲醛、酚醛、三聚氰胺甲醛树脂
 
  GB/T 1981.5-2009 电气绝缘用漆 第5部分:快固化节能型三聚氰胺醇酸浸渍漆
 
  GB/T 22288-2008植物源产品中三聚氰胺、三聚氰酸一酰胺、三聚氰酸二酰胺和三聚氰酸的测定 气相色谱-质谱法
 
  GB/T 23296.15-2009 食品接触材料 高分子材料食品模拟物中2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪(三聚氰胺)的测定 高效液相色谱法

我国限量标准

  2011年4月20日,国家卫生部等五部门20日联合发布公告,婴儿配方食品中三聚氰胺的限量值为1mg/kg,其他食品中三聚氰胺的限量值为2.5mg/kg,高于上述限量的食品一律不得销售。

WHO限量标准

  世界卫生组织(WHO)官员表示,除了 婴儿配方奶粉 之外,大多数食品中含有微量的三聚氰胺不会对身体造成伤害,但该组织与美国和欧盟共同制定了监管者应实施的严格限量标准。
 
  世界卫生组织于2008年12月5日在加拿大首都 渥太华 召开了一次食品**专家会议。与会人员决定,虽然食品中根本不应存在三聚氰胺,但每公斤体重每天*多可以容忍0.2毫克三聚氰胺的摄入。
 
  世界卫生组织负责食品**问题的官员约尔根·施伦德表示,这一标准比欧盟0.5毫克的限量更低。 美国食品和**管理局 *初将限量定为0.63毫克,后来将每天可容忍的摄入量降低为0.063毫克。 *近,世界各国的 奶制品 都被检测出受三聚氰胺污染。各国政府将参照世界卫生组织的标准制定本国的*低 食品**标准 。