英国塑料工业的发展史介绍
谈到塑料,就不能不说起英国。塑料工业发展过程当中,很多重要事件都与英国密切相关。 很久以前,人类已经开始利用天然聚合物如牛羊角、蜡和沥青等。随着时间的发展,天然聚合物的性能已经不能满足人类的需要,由此,一些可改进天然聚合物性能技术(如纯化和改性)相继产生。 到了19世纪,随着科学技术在物理化学领域的应用,自然界中的天然聚合物的性能已经不能满足工业发展对材料性能的需要,这使当时的新型材料-早期的塑料得到飞速的发展。 天然聚合物 在17世纪,英国人John Osborne通过天然聚合物牛羊角制备了模塑制品。到19世纪,模塑牛羊角工业开始繁荣壮大,其大多数制品都卖给了当时的中产阶级。 随着天然聚合物的不断发展,人们开采了由热带橡树产生的树胶,尤其是在1847年Bewley发明了塑料挤出机,可以用树胶制备橡胶和古塔橡胶,在1850年开始采用这种古塔橡胶来保护隔离水线电报电缆。 汉考克托马斯和他的兄弟查尔斯对橡胶进行广泛的研究,终于在1839年发明了硫化橡胶,他们也因这一发明而闻名于世。同时美国的古德意尔也独立地发明了硫化橡胶。这一发明是**次成功地对天然聚合物的化学修饰而产生的模塑材料。 在1850s年代,在美国已经开始采用虫胶和木粉混合来展示照片,这就是*早期的照片。直到1940s年代虫胶的合成物才被用来制备唱片。 法国的Lepage 采用胚乳和木粉生产了装饰用的Bois Durci 饰板, 还可以和木粉一起混合使用的组分包括海草、泥煤、纸和皮革制品。在1855年英国发布的有近似10%的**为模塑材料,但是在这些**中*大的突破是采用硝酸处理地纤维素纤维制备的半合成的塑料材料-硝酸纤维素。 半人工合成材料 醋酸纤维素(赛璐珞、假象牙、Parkesine) 众所周知,在众多的财政破产和失败背后,硝酸纤维素-“赛璐珞”是可成功获得的**代真实的塑料。这一伟大的发明归功于英国的发明家亚历山大帕克斯先生。他发明的这种新材料(当时他称这种新材料为Parkesine)在1862年伦敦国际展览会上展示。这种材料作为日益缺乏的象牙和龟甲的替代品,同时采用这种材料制备的胸针、小饰品和餐刀柄在展览会上赢得了优良奖。 为了更好的利用这项发明,1866年他组建了Parkesine公司,但是由于他尝试降低的成本导致了制品质量的下降,他的公司不久就破产了。十几年之后,在Merriam家族及其英国赛璐珞有限公司的指导下,采用这种材料(当时重新命名为“假象牙”)生产的产品如梳子、领口和袖口等产生了巨大的经济效益。但是,这种材料的大多数的商业成功和技术**的荣誉转到了美国的Hyatt兄弟身上,他们将这种材料命名为“赛璐珞”。他们为制造商设计了一种新应用醋酸纤维素复合材料的工艺制备了台球,通过这种近乎不可能的方法发展了象牙的替代品。在1870s年代他们的**中,他们描述了这种材料非常重要的发现-在硝酸纤维素中采用樟脑作为增塑剂。关于醋酸纤维素这种材料,*早期的商业成功的产品还有假牙的齿板。 醋酸纤维素(醋酸纤维素片材、Clarifoil、醋酸丁酯纤维素塑料) 硝酸纤维素在应用过程中有一个严重的缺陷就是其阻燃性能差,这就限制了它在大规模生产和快速成型技术方面的应用。19世纪末研制的醋酸纤维素可以解决这个问题。醋酸纤维素主要是“**”薄膜、涂布油和早期飞机的放水机翼和机身。*初,醋酸纤维素也像硝酸纤维素一样被制成棒、薄片或者管子;只是后来其作为一种不同硬度的模塑粉末得到广泛应用,这种粉末可快速经济的通过注塑成型。也正是这种材料的出现推动了塑料制备的主要的加工方法之一—注塑成型机械的发展。 干酪素甲醛(Lactoid、Erinoid、乳石) 在19世纪末发明了干酪素甲醛,这种材料主要是在树脂中加入了无脂牛奶,选择合适的干燥、加工和上色的时间,成型的凝结物,这种凝结物可以被挤压成棒,也可以制成薄片。这种材料在甲醛蒸气中逐渐硬化,从而得到了干酪素甲醛。因具有绚丽的颜色和多种样式,干酪素甲醛在当时成为制备许多产品如纽扣、带扣、钢笔、桶和编织品等的优选材料。 热固性塑料 酚醛塑料(电木、Nestorite, Mouldrite) 酚类材料中,*知名的是酚醛塑料。酚醛塑料是**种完全由人工合成的塑料材料,是由比利时发明家Leo H. Baekeland 发明并命名为“电木”,这是一种在催化剂作用下通过浓缩苯酚和甲醛制得的琥珀色的合成树脂。在英国也有类似的研究,英国发明家James Swinburne爵士在搜寻具有导电性能材料的同时发现了类似的树脂产品。虽然他的研究没有Baekeland的研究**,但是在1920s年代,当这两种技术合在一起时才发展了英国的电木商业。 酚醛塑料作为一种充填树脂具有广泛的应用,它可以被浇铸在模具中而制备各种人工品,如雨伞柄、乐器转柄,还可以用来浸渍纸和织品来制作耐高压的层压板,这种层压板可用于当时新兴的电话和无线电行业。酚醛塑料作为一种浇铸材料而闻名。 苯酚甲醛树脂具有优良的耐热性和低的导电率,可与木粉、云母、石棉纺织品等不同的填料复合。这些复合材料具有很好的强度和耐热性能,可以制成各种产品,其应用是数不清的:从家庭用品如水杯、时钟、收音机、烟灰缸和便器坐垫等,到电器元件和汽车配件。 氨基塑料 尿素甲醛(Beetle, Scarab, Mouldrite U) 1920s~1930s年代,人们开始探索性能类似于酚醛树脂的无色树脂而导致了尿素和硫尿树脂的发展。把它与纤维素填料、适当的着色剂混合,可以生产出各种颜色的物品如盘子、杯子、野餐器皿和灯罩等。和酚醛塑料一样,脲醛树脂也发现了它在清漆、层压板材和粘结剂等领域的重要的工业应用。 三聚氰胺甲醛 在1930s年代中期,随着三聚氰胺甲醛树脂的出现,热固性聚甲缩醛树脂家族的种类已经很完善了。在颜色和性能方面,三聚氰胺接近于脲醛塑料,除此之外,三聚氰胺具有更好的抗热、放水和去垢性能。虽然相比于脲醛树脂其造价更高,但由于其模制制品具有瓷质的表面,使它成为制作杯子、碟子、盘子等家庭用品更具吸引力的材料。 热塑性塑料 1930s年代迎来了聚合物时代,在所有热塑性塑料中,*先发现的是聚氯乙烯。聚氯乙烯**发现是在1870s年代,由Baumann发现的。直到1930s年代发现了适当的增塑剂,聚氯乙烯才得以发展起来。化学家Wallace Caro-thers详细的分析了丝绸的结构后,美国生产厂商Du Pont推出了聚酰胺-尼龙66材料。仅在几个月之后,德国的研究人员就通过己内酰胺成功的生产了尼龙6。此时在英国的主要事件就是1935年经过了3年研究之后,英国化学工业公司制碱部门实验室就制备了聚乙烯。这种材料的性能对战时雷达的发展是至关重要的。 另外一种经过漫长发展的材料是聚苯乙烯,它*初是由德国药剂师西蒙发现的。另一个德国有机化学家Staudinger证实西蒙从天然树脂中分离出来的固体事实上是由聚苯乙烯分子长链组成的。 直到1937年,当可阻止树脂在储存过程中发生聚合的有效方法被发现后,聚合物的大规模的生产才刚刚开始。由英国化学工业公司发展的聚甲基丙烯酸甲酯为二次世界大战做了重大贡献,当时更通俗的叫法是“丙烯酸”或者“塑胶玻璃”。这种材料在英国**进行商业化生产是在1934年,由于其优良的抗冲击性能,不久便在机仓罩和各种保护屏方面拥有巨大的市场。 在1935-1945年间,其他的材料也逐渐发展起来。硅树脂可广泛用作水消除剂和耐热涂料;环氧树脂具有突出的粘结性能和耐化学腐蚀性能;聚酯树脂与玻璃纤维结合可制备出一种用于汽车车身的结构材料。这一时期聚合物发展很快,新型的聚合物层出不穷,如聚四氟乙烯、聚碳酸酯、PET、聚丙烯、聚氨酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、乙缩醛。现在研究者主要是通过增强剂和填料与树脂混合发展下一代的塑料材料。 高科技塑料 工程师和设计师已经愈加认识到塑料在工程应用领域的重要位置。电子汽车工程领域的先进技术很大程度依赖于塑料,如果没有先进的塑料复合材料,航空航天工业将停滞不前。新材料和新应用日新月异。 塑料可成型复杂形状的能力使设计师有更多的机会进行集合设计,降低成本,生产更好的*终成品。未来的塑料复合材料将发挥更重要的作用。采用玻璃纤维、碳纤维、芳族聚酰胺纤维增强的热固性和热塑性塑料已经成功地用于赛车和网球拍等。 未来的汽车将会有一个增强塑料的车身,发动机也可由玻璃纤维增强塑料组成,虽然从未有全由塑料组成的汽车,但是一些国际性的制造商正致力于发展新型的塑料成批生产工艺。 在工业领域,先进的塑料材料和复合材料正在逐步替代金属元件。塑料使运动器械、家庭用品、电子工业、医疗设备、航空航天等领域产生重大变革。 目前航空航天工业仍旧为塑料发展的先锋,二十世纪80年代的**个全塑料的航天器Beechcraft恒星飞船1号的飞行试验等。更振奋人心的是“明天”的塑料将带给人类航空宇宙事业的巨大突破。