在介质温度高于100℃时进行pH测量，一般都伴随有高压问题，因为这时只有加压水溶液才不会沸腾。也有一些情况，例如深海pH测量，是常温高压下的pH测量。高压pH测量首先要求玻璃电极能够承受高压力。因此玻璃膜必须加厚至0.3毫米以上。厚的玻璃球膜可承受达25Kg/cm2的压力。至于参比电极，必须解决压力补偿的问题，否则被测溶液将倒灌入参比电极内部使测量无法进行。参比电极的压力补偿方法有外加压力补偿及自压力补偿两种类型。