温度对pH测量精度有多大的影响?
对pH电极,温度的影响每一个pH为0.003pH/℃,例如一个0.2级的pH计,在30℃的pH7.00缓冲溶液中进行校准,然后测试60℃的溶液(假定溶液的pH范围在pH6~8之间与pH7.0相差一个pH单位),则温度影响的*大误差就是30×0.003=0.09pH。如是3个pH单位(在pH4
~ 10范围内),*大误差就是0.27pH,从中可以看出温度对pH的影响是很在的。当然,我们也
可以从中得出结论,为了减少温度对pH测量的误差,我们应该注意以下三点:
(a) 尽量选择接近被测溶液pH值的缓冲溶液校准pH计
(b) 尽量使校准溶液的温度与被测溶液的温度一致或接近
(c) 应该选择有温度补偿的pH计
精度高于0.1pH的pH计都有温度补偿调节,而0.2级的pH计就不带有温度补偿。有些0.2级的pH计也号称有0.1级的精度,其实这是不可能的,有人是将分辨率0.1pH和精度0.1pH这二个概念进行了混淆。即使以一个pH单位来说,相隔60℃的pH误差就是0.03×60=0.18pH,因此,没有温度补偿的pH计,*高的精度也只0.2pH。
温度补偿能消除所有由温度引起的误差吗?
必须特别指出的是,pH计上设置的温度补偿,只是补偿电极的斜率项(2.303RT/F)。受温度影响的还有玻璃电极标准电势,参比电极电势,液接界电势等等,它们与温度并非成严格的线性关系。同时pH电极也需要一定时间才能达到新温度下的平衡。因此,不管是手动温度补偿还是自动温度补偿,都不是很充分的。根据pH测量的操作定义,要想得到精密的测量结果,样品溶液与标准溶液应在相同和恒定的温度下测量,这就是等温测量原理。对于一般精度要求的pH测量,样品溶液与标准溶液的温度不同时,可使用温度补偿。