1、方法概述
根据HJ637-2018标准,用四氯乙烯萃取水中的油类物质,测定总萃取物,然后将萃取液用硅酸镁吸附,经脱除动植物油等极性物质后,测定石油类。总萃取物和石油类的含量均由波数分别为2930cm-1(CH2基团中C-H键的伸缩振动)、2960cm-1(CH3基团中C-H键的伸缩振动)和3030cm-1(芳香环中C-H键的伸缩振动)谱带处的吸光度A2930、A2960和A3030进行计算。动植物油的含量按总萃取物与石油类含量之差计算。
本方法适用于工业废水和生活污水中石油类和动植物油类的测定。
2、仪器与试剂(单位:mg/L)
2.1. 仪器:博海星源红外分光光度计(红外测油仪提供检定证书,证书应在有效期内)
2.2. 溶剂:四氯乙烯(光谱纯)
2.3. 标准溶液:1000mg/L石油类标准溶液
3、四氯乙烯合格性检验
提供四氯乙烯合格性检验记录(以干燥4cm空石英比色皿为参比,在2800 cm-1~3100 cm-1之间使用4 cm石英比色皿测定四氯乙烯,2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1处吸光度应分别不超过0.34、0.07、0)
测试后的结果为:2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1处吸光度应分别为0.2448、0.002、0.四氯乙烯测试合格。
4、方法验证报告
4.1校正系数检验:校正系数检验浓度配制记录及测定结果记录,测定结果相对误差≤10%。
4.1 .1. 分别取已标定的正十六烷、异辛烷、苯标准溶液以四氯乙烯做参比进行 2930cm-1、2960cm -1、3030cm-1处的分光测定。用四氯乙烯配制20mg/L正十六烷标准使用液、20mg/L异辛烷标准使用液、100mg/L苯标准使用液,在红外分光测油仪工作站参数设置界面的校正系数计算里依次测定,测定结束后由联立方程得出校正系数X、Y、Z和F。
4.1 .2. 经测定校正系数X=51.68、Y=75.26、Z=485.26、F=60.9
4.1 .3. 校正系数检验:分别配制5mg、10mg、20mg、40mg、80mg浓度下的石油类标准溶液,用四氯乙烯做参比分别进行测定。测定值与标准值相对误差在±8%内。
4.2 方法检出限测试
方法检出限:≥7次空白实验,MDL ≤ 0.06mg/L。
空白实验检出目标物质重复11次,可以得出仪器的检出限3SD,仪器的检出限比上萃取比即方法的检出限。方法检出限见表1。
表1 石油类方法检出限的测定和计算 单位:mg/L
浓度值
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0.024
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0.029
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0.032
|
0.031
|
0.033
|
0.030
|
0.030
|
0.030
|
0.031
|
0.032
|
0.031
|
K
|
浓缩萃取比为500/25=20
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SD
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0.002
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MDL
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3×SD/K
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0.0003
|
石油类的方法检出限为0.0003mg/L。
4.3 精密度和准确度测试
精密度和准确度:≥7次空白实验,高、低浓度进行加标测定,计算结果的精密度和准确度,相对标准偏差在0.8%~13%,加标回收率在75%~138%范围内。
从40mg/L的标准油溶液中取5ml加入到样品量 500 ml 的空白水样中,稀释后得到的水样中目标浓度为 0.399mg/L,加入25ml四氯乙烯进行萃取,样品溶液测量11次,方法精密度见表2。
表2 低浓度的加标测定和计算 单位:mg/L
编号
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1
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2
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3
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4
|
5
|
6
|
7
|
8
|
9
|
10
|
11
|
实测浓度
|
0.378
|
0.388
|
0.387
|
0.371
|
0.368
|
0.396
|
0.398
|
0.391
|
0.393
|
0.375
|
0.388
|
平均值
|
0.3848
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RSD
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2.6575%
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从1000mg/L的标准油溶液中取5ml加入到样品量 500 ml 的空白水样中,使水样中目标浓度为 10mg/L,加入25ml四氯乙烯进行萃取, 平行测定此浓度样品。计算该浓度级别 6 次的平均值、回收率。方法准确度见表3。
表3 高浓度的加标测定和计算 单位:mg/L
编号
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1
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2
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3
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4
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5
|
6
|
7
|
8
|
9
|
10
|
11
|
实测浓度
|
9.882
|
9.886
|
9.892
|
9.895
|
9.842
|
9.853
|
9.841
|
9.890
|
9.894
|
9.879
|
9.879
|
平均值
|
9.8757
|
回收率(%)
|
98.767%
|
4.4 实际样品
取至少一个空白样品和实际样品进行分析,提交实际样品分析报告。
4.4.1、水样预处理:
取500mL水样于1000mL分液漏斗中,用25.0mL四氯乙烯振荡萃取3 min,静止分层,取四氯乙烯萃取液用无水硫酸钠干燥,进行分光分析。
4.4.2、校准曲线的绘制
外标法,以石油类标准溶液浓度绘制校准曲线。取5ml的1000mg/L的石油类标准油溶液,定容到50ml容量瓶中得100mg/L。再从100mg/L的使用液里分别取2.5、5、10、20(ml)定容到50ml的容量瓶中,分别配出5、10、20、40(mg/L)按表4配制石油类标准溶液,校准曲线见图1,线性回归方程和相关系数见表5,标准曲线的浓度范围从5mg/L至100mg/L,相关系数在3个9以上。
表4 石油类标准使用液配制表
石油类标准储备液取样量(ml)
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0
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2.5
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5
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10
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20
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使用液
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石油类标准液浓度(mg/L)
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0
|
5
|
10
|
20
|
40
|
100
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表5 外标法校准的线性回归方程和相关系数
当C<=5.3290
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斜率a=1.0658
|
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当C>5.3290
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斜率a=0.9592
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截距b=0.3663
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4.4.3、数据处理和计算
样品的浓度单位以mg/L,公式为:C=(Y+b)/K
C--------样品浓度(mg/L);
K--------校正曲线斜率,(1.0014);
b--------校正曲线截距,(0.2411);
Y--------样品的吸光度
使用四氯乙烯做空白归零,再进行四氯乙烯的空白样品试剂测试结果见表6
表6四氯乙烯的空白样品试剂测试结果
蒸馏水空白测试结果:500ml的蒸馏水,50ml的四氯乙烯进行萃取的结果,见表6
表6 蒸馏水空白样品测试结果
实际样品测试结果:采集地沟水样品500ml使用50ml四氯乙烯进行萃取,实际样品地沟水检测结果见表7
表7实际样品地沟水检测结果