在氯碱、造纸等工业生产中,存在着湿氯气、次氯酸、有机氯酸等强腐蚀性介质和一定的高温,会对设备产生严重腐蚀,如氯碱厂的氯气总管常因为湿氯气腐蚀而让厂家经常更换,不仅造成损失,而且带来**隐患。国内现有的防腐措施都有某些不足,如糖瓷、内衬橡胶、内衬四氟乙烯等,一些企业在试用添加型的防腐阻燃乙烯基树脂,情况有所改进,但仍不理想,不少厂家不得不使用价格昂贵的钛管,也存在腐蚀。此时,据中国不饱和树脂网www.upr-e.cn专家了解,国外常使用一种叫海特隆不饱和聚脂制品来进行防腐,取得良好效果。海特隆不饱和聚脂(国外商品名:HET树脂)是一种以氯桥酸酐为原料制备的具有优良的防腐、阻燃性能和机械性能的树脂[2],是20世纪50年代美国虎克化学公司开发的**产品,后来美国,日本,德国,英国,加拿大等国的多家公司先后开发多项相关**技术。国外常用海特隆不饱和聚脂制造耐腐蚀,难燃的风管,排气罩,风机,管道,储槽和塔器,还用于制造特殊玻璃钢、油漆、粘接剂、腻子等。国内使用进口的氯桥酸酐生产的海特隆不饱和聚脂的玻璃钢管道,已在大庆氯碱厂等多家企业试用了八年以上,效果良好,但由于原料价格高等因素未能获得广泛应用。本文用氯桥酸酐为原料进一步试制了海特隆树脂,经测试该树脂性能良好。 2.5、树脂的性能 按上述方法合成的树脂,检测其性能为:浇铸体产品抗拉强度≥38 MPA冲击强度≥4MPA,热变形温度≥120℃,手糊成型法海特隆不饱和聚脂玻纤增强玻璃钢产品的抗拉强度≥120MPA弯曲强度≥140MPA,热变形温度≥135℃,热煮24h吸水量<01%。据中国不饱和树脂网www.upr-e.cn专家了解,可见此类树脂及其玻璃钢制品优越性能。 2.6、协效剂对树脂阻燃性能的影响 氯桥酸酐代替二元酸合成的不饱和聚酯树脂,当氯含量大于30%时,不需要添加其它协同阻燃剂树脂就能自熄。据中国不饱和树脂网www.upr-e.cn专家了解,低于30%时添加适当阻燃协效剂,也能达到较好的阻燃效果,可使用的协效剂有多种,SB2O3和含磷阻燃剂都是较好的协效剂。表5给出了含氯量25%海特隆不饱和聚脂,分别添加SB2O3和甲基磷酸二甲酯(DMMP)的自熄时间和燃烧距离的测定结果。
加入量约5%SB2O3或3%甲基磷酸二甲酯,就能达到离火后很快自熄。据中国不饱和树脂网www.upr-e.cn专家了解,当含氯量低于18%时,海特隆不饱和聚的阻燃性大大降低,此时添加其它协同阻燃剂改善效果有限。 2.7、树脂的耐腐蚀效果 将制成的不饱和树脂进一步制成浇铸体,进行耐腐试验,部分结果见表6。可以看出,该树脂具有高度耐腐蚀性,尤其是对含湿氯气及其它含氯介质的场所,具有良好的耐腐蚀性。
3、结论 a氯桥酸酐代替部份二元酸通过缩聚反应制备海特隆不饱和聚酯。据中国不饱和树脂网www.upr-e.cn专家了解,缩聚温度在160~180℃为宜,缩聚时间20h,缩聚反应属本体聚合,添加溴***丁酯可改善树脂色泽。 b加入催化剂可缩短缩聚反应时间,但催化剂过多会影响树脂性能,适宜的催化剂量为01%~025%,制备的海特隆不饱和聚酯可以使用过氧化苯甲酰或其溶液为固化剂,辛酸钴为促进剂。促进剂和引发剂的用量分别是树脂质量的23%~25%和15%~20%。在50~60℃固化45h,再在80~100℃固化20h,也可不加促进剂。 c海特隆不饱和聚酯分子结构独,树脂具有优良的机械性能,稳定性和耐化学腐蚀性。当氯含量大于30%时,树脂不但耐腐蚀,而且具有燃烧自熄性;当氯含量在20%~30%时可通过添加适当的协效剂来达到满意的阻燃效果,较好的协效剂有SB2O3,甲基磷酸二甲酯,膦酸酯等;当氯含量低于当氯含量低于20%时即使添加协效剂阻燃能力也不强。 d海特隆树脂制备方法简单,工艺过程稳定可靠,可用来制造耐腐,阻燃的玻璃钢产品。据中国不饱和树脂网www.upr-e.cn专家了解,腐蚀实验中可以看出该树脂具有很强的耐湿氯场所的腐蚀能力,如湿氯气中100℃下300h,变化率仅067%,这是其它树脂无法达到的。