在硫化过程中,如果添加三乙醇胺、弘氨丙基三乙氧基硅烷等硫化活性剂,可以克服白炭黑对硫化的不利影响,缩短胶料焦烧时问,提高拉伸强度和定伸应力等。 近年来,许多新型配合剂也不断在ACM胶料中应用,如加工助剂FI。(德国KETTLITZ公司产品)、防静电手套橡胶内脱模剂模得丽955P和分散剂z一78的应用对ACM胶料混炼功率消耗的降低、流动性的提高、压缩长久变形性的改善和含胶率的减小都十分有利。 氯磺化聚乙烯交联体系可以分为金属氧化物体系,多元醇,有机氮化物和环氧树脂。其中,金属氧化物交联体系*常用,也*重要。因为用这一交联体系的硫化胶拉伸强度高、耐热和耐寒性能好、压缩变形小,但手指套胶料的焦烧时问和贮存期较短。 工业上,用金属氧化物来获得*适宜的硫化度,手指套胶料必须至少包含三个组分:金属氧化物;有机酸;硫化促进剂。 (1)金属氧化物 氧化镁、一氧化铅及三碱式马来酸铅是用于氯磺化聚乙烯交联的*适宜的金属氧化物。不用氧化锌是因其在高温下易催化硫化胶生成盐酸。用氧化镁交联将获得良好的物理机械性能,特别是低长久变形性,并适用于浅色硫化胶,不过耐水性差。一氧化铅则赋予硫化胶极好的耐水性,但一氧化铅的变色性强,只适用于深色防静电手套。提高一氧化铅用(gNU_40份),可提高硫化胶的密度。一氧化铅硫化胶的拉伸强度大大超过含氧化镁的。三碱式马来酸铅也使硫化胶密度加大,但变色效应不显著,因此,可用于要求耐水溶胀良好的浅色防静电手套。三碱式马来酸铅硫化胶的物理机械性能与用一氧化铅的相似。 金属氧化物的作用是多样的。就其交联作用的化学机理而言,金属氧化物首先与有机酸作用生成水,因而引发交联。然后,金属氧化物与硫化过程中释放出来的磺酸基作用,从而引起实际交联。此外,金属氧化物作为由水解释放出来的盐酸接受体。可以防止硫化胶受到损伤。金属氧化物用量往往超出实际交联的需要.以便稳定防静电手套硫化胶,特别是高温下应该如此。为了取得特别良好的耐热性能,通常采取一氧化铅与氧化镁并用。 (2)有机酸 在氯磺化聚乙烯中,*常用的有机酸是树脂酸(氢化松香、歧化松香酸)。纯松香酸不比复杂的树脂酸好,但氢化树脂酸是比较好的。氢化树脂酸的优点是不易氧化,不易变色。其他能用的有机酸是长链脂肪酸,如硬脂酸和月桂酸。但它们的活性比树脂酸高,容易引起焦烧。芳香酸因与氯磺化聚乙烯不相容,硫化效果又不好,故一般不使用。 (3)硫化促进剂 *常用的促进剂有2一硫醇基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑,二硫化四甲基秋兰姆,四硫化双五亚甲基秋兰姆,二苯胍,二邻甲苯胍和亚乙基硫脲等。2一硫醇基苯并噻唑用于氯磺化聚乙烯手指套胶料时,其硫化速度常常比二硫化苯并噻唑快得多,因而导致焦烧。二硫化二苯并噻唑因硫化不够快,因而常与其他促进剂,特别是与秋兰姆和胍类促进剂并用。在秋兰姆类促进剂中,四硫化双五亚甲基秋兰姆有时比二硫化四甲基秋兰姆好膈,因为前者硫化速度稍快。胍类促进剂中的二邻甲苯胍活性较大。因而经常使用。二硫化二苯并噻唑与秋兰姆和胍类促进剂并用,或以胍类促进剂代替秋兰姆,可使硫化速度加快而无多大焦烧危险性。用二硫代氨基甲酸盐交联氯磺化聚乙烯的交联速度电很快,但其他方面有严重缺点,不宜使用。醛胺类促进剂也大致与此相同,而亚乙基硫脲则特别合适,手指套胶料的贮存稳定性较好,同时因为它的硫化时问比较短,可减少手指套胶料的受热时间。 增加促进剂用量(正常用量为1~2份),而金属氧化物的正常用量(例如一氧化铅为40份)降低时,氯磺化聚乙烯的交联效果更令人满意。这样,就可以在某种条件下,完全不用有机酸,从而大大减少加工中的困难。此外,这个方法能大大降低和减少用一氧化铅和三碱式马来酸盐制造的硫化胶的密度和毒性,还能大大改善氧化镁硫化胶的耐水性。典型配合有MgO/TRA/sA(20/2/1)、PbO/TRA/Dm/SA(25/2/O.5/1)和Mg()/Pb()/TRA/Dm(10/20/2/O.5)。