气相色谱15种常见峰形异变来源解析
在日常色谱定量分析中，出现色谱峰形异变或鬼峰，不但严重影响定量精度，甚至使分析工作无法进行，为此我们把峰形异变常见类型（15种）加以分析，并给出可能原因，供工作经验不足的色谱工作者参考。我们在此讨论的峰形异变是指在色谱分析方法确定后，与曾经记录的已知色谱图比较时，出现某些色谱峰形的偏离畸变或多余峰。或者说，对于一已经设立好的色谱分析方法，由于不要求或出于无奈时有些峰分离不开、拖尾或峰形不对称等并不影响方法的实施情况，不属于上述因仪器故障、经验不足或操作失误造成的峰形异变。否则需要重新审定或修改原来的分析方法。另外，还应指出：由于无乱安装使用没有评价过的色谱柱可能出现的峰形拖尾，分离不好或峰形畸变，也不属于讨论内容。显然叫一个普通色谱分析工作者，在常规工作条件下去判断色谱柱的优劣，要求似乎高了一些。在怀疑峰形异变寻找可能原因、排除方法之前*好先做以下工作： 仔细核查操作条件，与分析方法要**否一致； 和当初分析所存的标准色谱图对照，判断是否真出了问题； 逐项仔细观察仪器或设备工作状态，看有无操作失误而引起的出峰失常。 然后在依据以下15种异常峰形分析可能原因与排除方法。 1．台阶峰： （1）TCD热丝被样品中所含卤素、氧、硫等元素腐蚀； （2）气体流量突变如：注射垫突然漏气，气路受阻等； （3）记录色谱峰装置故障如：拉线松； 2．负峰： （1）TCD用氮做载气，由于待测组分在N2中浓度不同，热传导值呈现非线性而可能 出现负峰,有时可以通过改变载 气流量或进样量克服； （2）操作ECD���进样量过大而出负峰，这是由于工作原理由电子捕获转变为电离检测，此时灵敏度还会大大降低； （3）操作FID，低电离效率的溶剂（如CS2）或杂质出现，使原基流较高的输出基线减小而显示为负峰； （4）操作FID，在无极化电压，样品量较大可能出现负峰； （5）操纵NPD、FPD时气流比不合适，溶剂或某些组分会出现负峰； 3."N" 或 “W”峰： （1）TCD操作，用N2作载气由于热传导率非线性引起； （2）FID操作时，样品溶剂电离效率低（如CS2），或气流比欠佳时； （3）ECD操作时，由于检测器被污染，溶剂峰或待测组分含量较高，或脉冲电源有毛病； 4．舌头峰（前延峰）： （1）汽化温度偏低； （2）载气流量小： （3）进样量大，汽化时间长； （4）汽化室被污染，样品有吸附效应； （5）样品在柱头有冷凝或色谱柱被污染； （6）进样技术差（挥发性组分的进样速度太慢）； （7）峰前出现了“鬼”峰。 5．拖尾峰： （1）色谱柱安装不合格，样品不能以“塞子”形进入色谱柱，柱与检测器安装的死体积太大； （2）样品未能注射入柱头中（柱头进样方式）； （3）汽化管没有安装好或破损，样品只能脱尾进入色谱柱； （4）化室的温度低或偏高； （5）载气流量偏低； （6）进样量大； （7）载气系统（如注射垫处）有漏气； （8）进样器（汽化室），被样品中高沸点杂质或注射垫残渣污染； （9）色谱柱被污染至使被分析组分和高沸点污染物作用； （10）补充气未开或偏低； （11）色谱柱温度偏低或失效； （12）甲烷化Ni催化剂失效； （13）进样技术差（如速度不合适）； （14）正好有干扰峰（鬼峰）出现（如误用被污染的注射针）； （15）无极化电压（FID），此时伴随灵敏度偏低； （16）样品前处理有毛病； 6．出峰后基线下移： （1）样品量大，特别是溶剂改变了工作状态； （2）FID被污染状况发生改变，或气流比发生变化； （3）系统出现漏气，或出现堵塞； （4）色谱柱被污染； （5）样品处理不当，如：样品中有些物质和固定相发生作用； 7．程序升温时基流增加（漂移大），噪声增加： （8）色谱柱需重新老化或失效； （9）新换载气纯度欠佳； （10）过滤器失效； （11）样品前处理不当，如：杂质干扰物太多； （12）灵敏度太高。 （13）数据处理装置的判峰参数设置不合理。 8．圆顶宽峰 （17）样品量大起出了色谱柱容量； （18）汽化温度低； （19）色谱柱没按要求安装； （20）检测器工作状态不对，如载气太小、没开补充气； （21）数据处理装置的判峰参数（半峰宽）设置偏大； 9．平顶峰（未到满量程）： （1）样品量大，放大器量程高，衰减大，信号输出饱和； （2）检测器已工作在饱和区； （3）数据处理输入信号极性接错，或零点失调； 10．基线出现波浪状峰： （1）高灵敏度操作仪器未稳定之前； （2）操作TCD、ECD时，柱箱或检测器箱温度周期变化； （3）环境温度对仪器控温影响； （4）电压不稳，对柱温控制精度影响； （5）过温保护设置低于控制温度； （6）压力（流量）调节阀失调，周期变化； 11．原来能分开的峰分不开： （1）色谱柱安装不合要求 ； （2）色谱柱被污染，需重新活化 ； （3）色谱柱寿命已到，需更换； （3）新更换的气源，纯度不佳； （4）滤器失效，重新老化或更换； （5）色谱柱温度和载气流量需要微调优化（色谱分析一般允许）； （6）检测器工作状态变化（如ECD漏气、FID气流比欠佳）； （7）汽化室被污染，注射垫漏气； （8）样品处理不当，杂质干扰物太多； （9）样技术太差； （10）进样量超出了色谱柱容量； （11）数据处理的判峰参数，半峰宽或斜率设置不合理； （12）放大器量程或衰减设置失误； 12．直角峰 （1）仪器输出负信号超出了数据处理的范围； （2）数据处理装置零点未校正，或量程设置太大无法判断基线位置； （3）数据处理装置输入信号极性接反，零点设置不对； 13．带毛刺峰 （1）仪器工作不稳定，噪声大于要求； （2）数据处理装置的判峰参数，半峰宽和斜率设置太小； （3）极化电压（FID）不稳； 14．操作条件未变，原来能判别的峰不见了： （1）色谱柱被污染或失效； （2）气路系统被污染（如气源纯度低，过滤器失效）； （3）注射垫漏气； （4）注射针密封性差； （5）数据处理的判峰参数，如：半峰宽和斜率设置偏大； （6）进样方法不对； 15．“鬼峰”（怪峰，多余峰，记忆峰）： （1）上一次进样的高沸点杂质峰自然流出； （2）载气不纯过滤器失效使低沸点的污染物冷凝在色谱柱头，程序升温时正常流出； （3）注射垫未经老化或无隔垫清洗而出的污染峰； （4）汽化温度太高或严重污染至使样品某些组分分解； （5）样品某些组分与被污染固定相产生了作用； （6）色谱柱温度太高固定相分解； （7）使用了被污染的注射针（ 本身不合格，手摸或进过易污染的样品）； （8）样品予处理不完善或用错溶剂； （9）样品中有空气； （10）TCD、ECD等密封性差（漏气）； （11）电源不稳，对控温或放大器有**影响 （12）色谱柱堵塞物使用不当，如玻璃棉未按要求进行处理；