盐雾对产品的腐蚀是以电化学方式进行的,其机理是基于原电池腐蚀,腐蚀过程如下:阳极过程腐蚀电池中电位较负的金属为阳极,发生氧化反应。金属的阳极溶解过程至少由以下几个连续步骤组成:
1) 金属原子离开晶格转变为表面吸附原子:Me晶格→Me吸附。
2) 电位差导致金属氧化,其反应为Me→Men+→ne-。放出相等数量的电子。由此而形成的金属离子既可溶液到电解液中,也可以与侵袭介质中的成分发生反应后淀析于金属上。
3) 阳极的过程可一直持续到它所生成的电子被阴极耗尽为止。阴极发生反应:O2+2H2O+4e→4OH-,在中性或碱性介质中被还原成羟基离子。羟基离子又可与金属离子发生反应,而在酸性介质中氢离子通过形成游离氢得到还原,氢则作为气体逸出。
4) 在电解液中,氯化钠离解成为钠离子和氯离子,部分氯离子、金属离子和氢氧根离子反应生成金属腐蚀物:2nMe++2nCl+2nOH→nMeCl+nMe(OH). 盐雾腐蚀的三要素是水、氧和离子。涂层是一种高聚物薄膜,能不同程度地阻缓上述三要素的通过而发挥腐作用。一般情况下,只要水中盐的浓度在0.4mol/L以上,钠与氯离子就可以穿过涂膜扩散,因此在喷盐雾的情况下,上述阳极和阴极反应是不能抑制的:
离子透过漆膜比水和氧要慢得多,漆膜所含的羟基离解后使其带负电,因而会选择性地吸收阳离子透入漆膜,经研究证实,一般漆膜会大量吸收阳离子(如Na+)透入漆膜,而阴离子(如Cl-)则不易透入。离子透入漆膜的结果是使漆膜起泡、脱落。
如果被同一种液体浸润的两种不同金属互相电接触,则阴极过程发生在较贵重的金属上,而阳极过程则发生在“较贱的材料”上。