铬

铬

铬化合物的常见价态有三价和六价。在水体中，六价铬一般以CrO^2-₄、HCr₂O^-₇、Cr₂O^2-₇三种阴离子形式存在，受水体pH值、温度、氧化还原物质、有机物等因素的影响，三价铬和六价铬化合物可以互相转化。

铬是生物体所必须的微量元素之一。铬的毒性与其存在价态有关，六价铬具有强毒性，为致癌物质，并易被人体吸收而在体内蓄积。通常认为六价铬的毒性比三价铬大100倍。但是，对鱼类来说，三价铬化合物的毒性比六价铬大。当水中六价铬浓度达1mg/L时，水呈黄色并有涩味；三价铬浓度达1mg/L时，水的浊度明显增加。陆地天然水中一般不含铬；海水中铬的平均浓度为0.05μg/L；饮用水中更低。

铬的工业污染源主要来自铬矿石加工、金属表面处理、皮革鞣制、印染。照相材料等行业的废水。铬是水质污染控制的一项重要指标。

水中铬的测定方法主要有二苯碳酰二肼分光光度法、原子吸收分光光度法、硫酸亚铁铵滴定法等。分光光度法是国内外的标准方法；滴定法适用于含铬量较高的水样。

（一）二苯碳酰二肼分光光度法

1.六价铬的测定

在酸性介质中，六价铬与二苯碳酰二肼（DPC）反应，生成紫红色络合物，于540nm波长处进行比色测定。其反应式为：

本方法*低检出浓度为0.004mg/L，使用10mm比色皿，测定上限为1mg/L。其测定要点如下：

（1）对于清洁水样可直接测定；对于色度不大的水样，可用以丙酮代替显色剂的空白水样作参比测定；对于浑浊、色度较深的水样，以氢氧化锌做共沉淀剂，调节溶液pH至8—9，此时Cr³⁺、Fe³⁺、Cu²⁺均形成氢氧化物沉淀，可被过滤除去，与水样中的Cr⁶⁺分离；存在亚硫酸盐、二价铁等还原性物质和次氯酸盐等氧化性物质时，也应采取相应消除干扰措施。

（2）取适量清洁水样或经过预处理的水样，加酸、显色、定容，以水作参比测其吸光度并作空白校正，从标准曲线上查得并计算水样中六价铬含量。

（3）配制系列铬标准溶液，按照水样测定步骤操作。将测得的吸光度经空白校正后，绘制吸光度对六价铬含量的标准曲线

2.总铬的测定

在酸性溶液中，首先，将水样中的三价铬用高锰酸钾氧化成六价铬，过量的高锰酸钾用亚硝酸钠分解，过量的亚硝酸钠用尿素分解；然后，加入二苯碳酰二肼显色，于540nm处进行分光光度测定。其*低检测浓度同六价铬。

清洁地面水可直接用高锰酸钾氧化后测定；水样中含大量有机物时，用硝酸-硫酸消解。

（二）硫酸亚铁铵滴定法

本法适用于总铬浓度大于1mg/L的废水。其原理为在酸性介质中，以银盐作催化剂，用过硫酸铵将三价铬氧化成六价铬。加少量氯化钠并煮沸，除去过量的过硫酸铵和反应中产生的氯气。以苯基代******作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，至溶液呈亮绿色。其滴定反应式如下：

6Fe(NH₄)₂(SO₄)₂＋K₂Cr₂O₇＋7H₂SO₄＝3Fe₂(SO₄)₃＋Cr₂(SO₄)₃

＋K₂SO₄＋6（NH₄）₂SO₄＋7H₂O

根据硫酸亚铁铵溶液的浓度和进行试剂空白校正后的用量，可计算出水样中总铬的含量。

测定铬的方法还有原子吸收分光光度法、极谱法、气相色谱法、中子活化法、化学发光法等。