硫化物

硫化物

地下水（特别是温泉水）及生活污水常含有硫化物，其中一部分是在厌氧条件下，由于微生物的作用，使硫酸盐还原或含硫有机物分解而产生的。焦化、造气、选矿、造纸、印染、制革等工业废水中亦含有硫化物。

水中硫化物包括溶解性的H₂S、HS^-和S^2-，酸溶性的金属硫化物，以及不溶性的硫化物和有机硫化物。通常所测定的硫化物系指溶解性的及酸溶性的硫化物。硫化氢毒性很大，可危害细胞色素、氧化酶，造成细胞组织缺氧，甚至危及生命；它还腐蚀金属设备和管道，并可被微生物氧化成硫酸，加剧腐蚀性，因此，是水体污染的重要指标。

测定水中硫化物的方法有对氨基二甲基苯胺分光光度法、碘量法、电位滴定法、离子色谱法、极谱法、库仑滴定法、比浊法等，以前三种方法应用较广泛。

水样有色，含悬浮物、某些还原性物质（如亚硫酸盐、硫代硫酸钠等）及溶解的有机物均对碘量法或光度法测定有干扰，需进行预处理。常用的预处理方法有乙酸锌沉淀-过滤法、酸化-吹气法或过滤-酸化-吹气法，视水样具体状况选择。

（一）对氨基二甲基苯胺分光光度法

在含高铁离子的酸性溶液中，硫离子与对氨基二甲基苯胺反应，生成蓝色的亚甲蓝染料，颜色深度与水样中硫离子浓度成正比，于665nm波长处比色定量。反应式如下：

方法*低检出浓度为0.02mg/L（S^2-）；测定上限为0.8mg/L。

（二）碘量法

适用于测定硫化物含量大于1mg/L的水样。其原理基于水样中的硫化物与乙酸锌生成白色硫化锌沉淀，将其用酸溶解后，加入过量碘溶液，则碘与硫化物反应析出硫，用硫代硫酸钠标准溶液滴定剩余的碘，根据硫代硫酸钠溶液消耗量，间接计算硫化物的含量。反应式如下：

Zn²⁺S^2-→ZnS↓（白色）

ZnS+2HCl→H₂S+ZnCl₂

H₂S+I₂→2HI+S↓

I₂+2Na₂S₂O₃→Na₂S₄O₆+2NaI测定结果按下式计算：

式中：V₀——空白试验硫代硫酸钠标准溶液用量（mL）；

V₁——滴定水样消耗硫代硫酸钠标准溶液量（mL）；

V——水样体积（mL）；

c——硫代硫酸钠标准溶液浓度（mol/L）；

16.03——硫离子（1/2S^2-）摩尔质量（g/mol）。

（三）电位滴定法

以疏离子选择电极作指示电极，双盐桥饱和甘汞电极作参比电极，与被测水样组成原电池。用硝酸铅标准溶液滴定硫离子，生成硫化铅沉淀（Pb²⁺＋S^2-＝PbS↓）。用晶体管毫伏计或酸度计测量原电池电动势的变化，根据滴定终点电位突跃，求出硝酸铅标准溶液用量（用一阶微分或二阶微分法），即可计算出水样中疏离子的含量。

该方法不受色度、浊度的影响。但硫离子易被氧化，常加入抗氧缓冲溶液（SAOB）予以保护。SAOB溶液中含有水杨酸和抗坏血酸。水杨酸能与Fe³⁺、Fe²⁺、Cu²⁺、Cd²⁺、Zn²⁺、Cr³⁺等多种金属离子生成稳定的络合物；抗坏血酸能还原Ag⁺、Hg²⁺等，消除它们的干扰。该方法适宜测定硫离子浓度范围为10^-1－10^-3mol/L；*低检出浓度为0.2mg/L。

八、其他非金属无机物

根据水体类型和对水质要求不同，还可能要求测定其他非金属无机物，如氯化物、碘化物、硫酸盐、二氧化硅、含磷化合物、余氯、硼等。关于它们的监测分析方法，可参阅有关水质分析参考书。