试样上方取样法是分析某些复杂试样的较好方法，如试样中含有不挥发残留物而又不需要分析时，则可在其上方采取进样。此时，只有试样上方的气体挥发成份才受到分析，不挥发的残留物不会干扰分析结果。在这种分析方法中，试样可以是固体、液体（包括黏度很高的液体），甚至是气体，例如，非挥发性固体样品或高沸点样品中的低沸点组分；水中ppm级的沸点低于250℃的许多有机化合物；聚合物中的残留载体以及涂料中的挥发性组分的分析等。因为无需改变试样状态，所以在大多数情况下试样的制备很简单。