(1)加热温度的影响：要保证挥发物质从试样中挥发出来，并达到稳定的动态平衡。加热温度愈高，逸出的干扰测定的其他挥发物质越多，选择合适的温度，减少干扰。另外，样品如处于高温恒温器里，在室温下注射会使沸点较高的组分冷凝。(2)活度系数的影响：在样品中加入电解质或非电解质，可以增大活度系数有利测定。(3)压力的影响：密闭在容器中的样品气体在升高温度下压力升高，压力大于外界的大气压力，用注射器从容器中抽取样品，会造成误差。(4)空间的影响：上部空间体积要适中，小一点可增大灵敏度，但太小则不易达到相平衡，且取样不易均匀。(5)进样器的影响：取样不能像取液体试样那样快，应慢慢提起芯焊，并在取样之前用少许蒸馏水将进样器内壁润湿，使壁与芯焊更密合。另外，汽化瓶的大小、取样量的多少都应考虑。
应用分析气相色谱由于灵敏度高、分离度好、分析速度快、样品用量少等特点，成为应用*广泛的分析技术之一。在食品、粮食、医药、环境等领域成为重要的监测工具。在粮油检测中，大豆油溶剂残留的测定用静态顶空气相色谱分析很方便，我国浸出法使用的溶剂，以六碳烷烃为主要成分，是一个多种烷烃的混合物。用色谱法测定溶剂残留有直接进样法、预汽化器法及顶空气相色谱法，直接进样法试样对仪器有污染；预汽化器法，则由于预汽化器难于标准化而不适用；顶空气相色谱法较为适用。分析条件如下： 气相色谱仪：FID；固定相：5%DEGS白色担体；汽化室温度：140℃；色谱柱：不锈钢柱；柱温：60℃；N2：30mL/min。a:保留时间0.690,峰高29102.889,峰面积149969.000; b:保留时间0.823,峰高30855.480,峰面积253712547。保留时间受柱长、柱温、载气流速、氢气和空气流速等因素影响，在同一台色谱仪和完全相同的色谱条件下，同一化合物有相同的保留时间。在实际工作中，受进样快慢、注射位置等影响，完全相同的色谱条件是不容易掌握的。如果仪器运转正常，在同样的色谱条件下，多次测得的保留时间有较好的重复性。在实际工作中，我们总结了以下几点经验。(1)溶剂残留国标中要求油样密塞后于50℃恒温箱中加热30min，试验中我们发现加热至少1h，这样测得的稳定性较好。对顶空样品的恒温时间继续加长，超过了恒温时间，色谱测定的峰面积基本不变。(2)国标中要求吸取0.10～0.15mL液上气体注入色谱，实际上我们吸取60μL,一方面满量程密闭性差，另一方面进样量少其分离效果好、柱效高。(3)气体的流速要掌握好。氢气的流速以不灭火为前提，要尽量慢；载气的流速是决定色谱分离的重要原因之一，一般载气流速高色谱峰狭，反之则宽些，但流速过高或过低对分离都有不利的影响，要根据仪器条件选择合适的流速。
顶空气相色谱一般分为静态和动态顶空气相色谱。静态顶空气相色谱分析用一个简单的玻璃瓶就可以进行分析，一般定量分析时每个顶空瓶子只能取一次样，达到平衡需要一定的时间。动态顶空气相色谱分析需要较多的仪器，花更多的时间，因此费用要高。另外。用惰性气体通入液体或固体表面时，吹扫气中的杂质会带入样品，还要选择吸附剂，而且有吸附和脱附不完全的问题。