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影响 pH 测量的关键电位有哪些?
我们来关注一下
pH
测量中电位的来源,在
pH
测量中,存在着一系列的不同电位,其中只有一个电位是人们所需要的(
pH
电位)。这就要求其他的电位(“干扰电位”),即使不能相互抵消,也要十分稳定,这样才可能通过校表将它们补偿掉。如图示:
电极的各个电位
E1
——半电池电位(
pH
电极,
Ag/AgCL-KCL
)
E2
——内缓冲液一玻璃膜内表面电位
E3
——玻璃膜不对称电位
E4
——玻璃膜外表面的变化电位(
pH
电位)
E5
——流动扩散电位
E6
——接界电位
E7
——半电池电位(参比电极,
Ag/AgCL-KCL
)
pH
显示值是上述电位的总和!
其中,
E1
、
E2
、
E3
、
E7
是电极制造时已形成的稳定电位。不影响
pH
测量。
受测量介质影响的只有
E4
、
E5
、
E6
,若
E4
、
E5
、
E6
任一电位发生变化,则
pH
显示值均会发生变化!普通测量时,
E4
直接反映所测介质的
pH
值,
E5
、
E6
影响较小,而高纯水
pH
测量时,
E5
、
E6
影响是不容忽视的,是高纯水
pH
值测量不准确的决定因素!是问题的关键!
1.
当电极放入流通池中时,由于是纯水,无导电离子,则
E5
、
E6
需要一定的时间才能稳定下来,所以测量值的稳定和响应时间,则相对较长。
2.
而当流速变化时,
E5
、
E6
已形成的平衡又遭到破坏,只有当新的平衡再形成时,测量值才能稳定下来。
3.
对于
E6
还有一影响因素。即:
E6
受接界面积大小和扩散方式的影响较大,如果
E6
的接界面积较大且扩散稳定,则接界电位小,
E6
稳定,则
pH
值稳定!准确!
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