石油化工设备的应力腐蚀介质及其来源

石油化工设备的应力腐蚀介质及其来源

     能够引起Cr-Ni奥氏体不锈钢产生应力腐蚀的介质很多，以下为实际奥氏体不锈钢应力腐蚀断裂工程事故中常见的介质。

      各种氯化物或含氯化物溶液;氢氧化物，如KOH,NaOH等的水溶液;连多硫酸H2SxO6;盐水、海水、河水、井水、高温高压水、水蒸气和海洋性大气;硝酸和硝酸盐;氢氟酸、氟硅酸和含氟离子的水溶液;HN03+HF和HN03+HCl+HF酸的酸洗液;硫化氢水溶液;硫酸和亚硫酸盐。

      这些介质来自各种途径，有时介质的一些微小变化就能引起应力腐蚀开裂，特别是溶液中的一些杂质，即所谓的特定离子的存在则是*危险的。例如卤素族，在200℃的水中仅含2x10-6C1-，便可使18-8Cr-Ni不锈钢产生应力腐蚀，除CL-外，水中仅含2x10-6F-，在室温下即可引起敏化态Cr-Ni不锈钢的应力腐蚀。这些介质及离子的来源有:

1)工作前介质中存在的和外来的腐蚀介质和特定离子奥氏体不锈钢设备、部件在制造过程中和正式使用前置于腐蚀性介质中或与腐蚀性介质(包括大气和水)相接触，是很多奥氏体不锈钢设备、部件未使用或使用初期便产生腐蚀的重要原因。

工作前存在的腐蚀介质包括:

a.不锈钢板、管出厂前的酸洗介质(目前常用NO3H+HF酸)，或酸洗后用含F-,Cl-较高的产业水冲洗时，在钢材表面附着有F-、C1-。

b.设备、部件加工过程中，使用的加工成型介质和机械润滑剂、防护涂层，含有有害介质的保护气体、设备与部件的清洗和酸洗溶液以及电镀、抛光和其它化学处理溶液。

c.设备用含F-,Cl-的水溶液进行水压试验后，水没有排净，由于长期放置而浓缩的F-、Cl-。

d.设备装配过程中，一些部件经常置于含有有害成分或有害装配介质中，如机器油、润滑剂、打标记的商标材料等等。

2)工作介质中存在的和外来的腐蚀介质和特定离子工作介质中存在的和外来的腐蚀介质和特定离子是为了满足反应过程和产品质量等以及其它要求。在一些条件下，它们经常处于无害的水平内或处在正常答应含量的范围内，但一些因素的存在(多与设备的结构设计和使用操纵有关)，能够引起这些微量有害物质在表面或局部的富集或浓缩，从而达到引起应力腐蚀的浓度。实践表明，凡能促进干湿交替过程进行的因素都是有害的，其中以缝隙的存在、液体(如含氯化物的水)未布满的空间的存在或大量氧化物的污垢堆积*为有害。

在工作介质中还会由于其它原因而导致有害物质的进人。例如，由于冷凝器泄漏，海水或含有Cl-的冷却水会进人热交换器、蒸发器中，由于氢化脱硫设备没有密封而有空气、水分和氧进人设备中而形成H2SXO。等。

在石油化工生产中，从应力腐蚀事故分析中可知，大量碰到的介质是氯化物、氢氧化物、连多硫酸等。

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