船用电缆用三元乙丙橡胶
到目前为止,工业上生产三元乙丙橡胶(EPDM)用的第三单体有乙叉降冰片烯(ENB)、双环戊二烯(DCPD)和1,4-己二烯3种,其中用1,4-己二烯作第三单体只有美国DuPont公司。随着三元乙丙橡胶生产技术的不断发展,人们又研制开发出一些新的生产三元乙丙橡胶的第三单体,主要有以下几种。
(1)1,7-辛二烯。美国壳牌公司采用1,7-辛二烯作第三单体合成具有高度无规共聚反应及良好加工性能的EPDM橡胶。催化剂采用一种高活性立体有择催化剂,使乙烯、丙烯及1,7-辛二烯被共聚合成EPDM橡胶产品;
(2)6,10-二甲基-1,5,9-十一三烯。日本Mitsui石化公司1996年开发出一种新的不饱和乙烯聚合物橡胶,它是以6,10-二甲基1,5,9-十一三烯为第三单体,在茂金属双(1,3-二甲基环戊二烯基)二氯化锆和甲基铝恶烷存在下制得EPDM橡胶。此EPDM橡胶不仅硫化速度快,而且具有良好的耐热、耐侯及耐臭氧氧化性能;
(3)3,7-二甲基-1,6-辛二烯和5,7-二甲基-1,6-辛二烯。法国研究人员将线性非共轭二烯:3,7-二甲基-1,6-辛二烯(简称3,7-DMO)和5,7-二甲基-1,6-辛二烯(简称5,7-DMO)作为第三单体,在外消旋-乙基二茚基二氯化锆/MAO茂金属催化体系存在下合成EPDM橡胶。研究表明,此二烯是工业合成EPDM的更理想第三单体,茂金属可用作制备以5,7-DMO和3,7-DMO等线性二烯为第三单体EDPM的催化剂,并使此EDPM具有均匀的化学合成物及可控结构;
(4)7-甲基-1,6-辛二烯。日本合成橡胶公司以7-甲基-1,6-辛二烯为第三单体,开发出数均分子量围7000,重均分子量为359000,碘值为14,m(乙烯):m(丙烯)=28:71EDPM橡胶。此橡胶的硫化速度比日本合成橡胶公司开发的EP24胶的硫化速度快得多。此外,被研究的第三单体还有1,3-丁二烯、苯乙烯、茚等。茂金属催化剂的应用为乙丙第三单体提供了更广泛的选择范围。