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Beer-Lambert law
朗伯-比尔定理定律
比尔-朗伯定律
(Beer–Lambert law),又称
比尔定律
、
比耳定律
、
朗伯-比尔定律
、
布格-朗伯-比尔定律
(Bouguer–Lambert–Beer law),是
光
吸收的基本定律,适用于所有的
电磁辐射
和所有的
吸光
物质,包括气体、固体、液体、分子、原子和离子。比尔-朗伯定律是
吸光光度法
、
比色分析法
和
光电比色法
的定量基础。
概述
一束
单色光
照射于一吸收介质表面,在通过一定厚度的介质后,由于介质吸收了一部分光能,透射光的强度就要减弱。吸收介质的浓度愈大,介质的厚度愈大,则光强度的减弱愈显著,其关系为:A=log(Io/It)=log(1/T)=K*l*c
其中:
A:
吸光度
;
Io:
入射光
的
强度
;
It:透射光的强度;
T:透射比,或称透光度;
K:系数,可以是
吸收系数
或
摩尔吸收系数
,见下文;
l:吸收介质的厚度,一般以 cm 为单位;
c:吸光物质的
浓度
,单位可以是 g/L 或 mol/L。
比尔-朗伯定律的物理意义是,当一束平行单色光垂直通过某一均匀非散射的吸光物质时,其吸光度 与吸光物质的浓度 及吸收层厚度 成正比。
当介质中含有多种吸光组分时,只要各组分间不存在着相互作用,则在某一
波长
下介质的总吸光度是各组分在该波长下吸光度的加和,这一规律称为吸光度的加合性。
系数 K:
当介质厚度 以 cm 为单位,吸光物质浓度c 以 g/L 为单位时, K用a表示,称为
吸收系数
,其单位为L*g-1* cm-1。这时比尔-朗伯定律表示为A=a*c*l 。
当介质厚度 以 cm 为单位,吸光物质浓度c 以 mol/L 为单位时,K用k表示,称为
摩尔吸收系数
,其单位为L*mol-1*cm-1。这时比尔-朗伯定律表示为A=kcl 。
两种吸收系数之间的关系为:k=a*M 。
历史
物质对光吸收的定量关系很早就受到了科学家的注意并进行了研究。
皮埃尔·布格
(Pierre Bouguer)和
约翰·海因里希·朗伯
(Johann Heinrich Lambert)分别在1729年和1760年阐明了物质对光的吸收程度和吸收介质厚度之间的关系;1852年
奥古斯特·比尔
(August Beer)又提出光的吸收程度和吸光物质浓度也具有类似关系,两者结合起来就得到有关光吸收的基本定律——布格-朗伯-比尔定律,简称比尔-朗伯定律。
前提
比尔-朗伯定律的成立是有前提的,即:
入射光为平行单色光且垂直照射;
吸光物质为均匀非
散射
体系;
吸光质点之间无相互作用;
辐射与物质之间的作用**于光吸收过程,无荧光和光化学现象发生。
根据比尔-朗伯定律,当吸收介质厚度不变时, 与 之间应该成正比关系,但实际测定时,标准曲线常会出现偏离比尔-朗伯定律的现象,有时向浓度轴弯曲(负偏离),有时向吸光度轴弯曲(正偏离)。造成偏离的原因是多方面的,其主要原因是测定时的实际情况不完全符合使比尔-朗伯定律成立的前提条件。物理因素有:
非单色光引起的偏离;
非平行入射光引起的偏离;
介质不均匀引起的偏离;
化学因素有:
溶液浓度过高引起的偏离;
化学反应(如水解、解离)引起的偏离;
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