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防控二噁英推动高分辨质谱成为标准检测手段

发布时间:2013-02-06

防控二噁英推动高分辨质谱成为标准检测手段

日常生活所用的塑料,橡胶和PVC(聚氯乙烯)制品中都含有氯,焚烧过程便会释放出二噁英.

10 年前二噁英(Dioxin)还是非常陌生的词汇,如今可以说是家喻户晓。二噁英是一种典型的持久性有机污染物,来源于化工冶金工业、垃圾危废焚烧、造纸以 及生产杀虫剂等产业。日常生活所用的塑料,橡胶和PVC(聚氯乙烯)制品中都含有氯,焚烧过程便会释放出二噁英。二噁英具有“致癌、致畸、致突变”效应, 还有有明显的**生殖毒性,可引起细胞**与机体**功能降低。二噁英在环境中持久存在并随食物链不断传递和积累放大,*终对人类健康造成威胁。《斯德哥 尔摩公约》已将二噁英列为首批POPs,并在全球范围内采取防控行动。我国在《生活垃圾焚烧污染控制标准》(GB18458-2001)中规定,二恶英的 排放浓度为1 ngTEQ/m3,《危险废物焚烧污染物控制标准》(GB18484-2001)中已明确规定,二噁英的排放浓度是0.5 ngTEQ/m3。


HPLC/MS/MS 检测模式

二 噁英是多氯二苯并二恶英(PCDDs)和多氯二苯并呋喃(PCDFs)的简称,包含结构和性质非常类似的同系物或异构体共210 种,其中17种2,3,7,8 位被Cl 取代的单体毒性*强。世界卫生组织(WHO)和美国国家环保局(EPA)均推荐检测这17 种二噁英单体,并毒性当量浓度TEQ表示(即:17 种化合物浓度乘以其毒性当量因子后数值的总和)。测定二噁英的方法必须要具有:

● 高灵敏度,检出限达到pg(1pg=10-12g) 级或ppt(10-12) 浓度以下;

● 高选择性,样品**存干扰成分的含量往往高出二噁英类几个数量级,没有高选择性的方法是不能准确定性的;


高分辨质谱结构示意图


国家环境分析 测试中心二 英国际比对结果

● 高特异性,二噁英类本身是由210 种异构体组成的混合物,要分析的对象为含4~8 氯取代的二噁英, 也有136 种。在繁杂的同系物中必须全部分离2,3,7,8- 位氯代异构体,单独定量,要求方法具有高特异性。

目 前能够满足这一要求的分析设备只有高分辨气相/高分辨质谱(HRGC/HRMS)。在国际原子能机构比对中,该仪器所测数据的准确度名列前茅。因此欧美、 日本等国家制定的二噁英标准分析方法均是采用了分辨率10000以上的质谱作为检测器。如:美国EPA 方法8290、513、TO-9、23 和1613, 欧洲标准化委员会(CEN) 标准EN1948, 日本工业标准JISK0311 和JIS K0312 等方法。目前*先进的HRGC/HRMS对2,3,7,8-T4CDD 的**检出限可达25 fg(1fg=10-15g)。

2008 年我国新颁布4 项二英标准分析方法也全部采用HRGC/HRMS,为加强定性定量的准确性,同时采用了同位素稀释法:

●《 水质 二英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱高分辨质谱法》(HJ77.1-2008);

●《 环境空气和废气 二英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱高分辨质谱法》(HJ77.2-2008);

●《 固体废物 二英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱高分辨质谱法》(HJ77.3-2008);

●《 土壤和沉积物 二英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱高分辨质谱法》(HJ77.3-2008)。

迄 今为止,国内已建立和正在建设的二英实验室超过20 家,主要有国家环境分析测试中心、中国科学院生态环境研究中心、中国检验检疫科学研究院、中国**预防控制中心、中科院水生生物研究所、大连化学物理研究 所、广州地球化学研究所、北京大学、清华大学和浙江大学等。环境保护部在国内按照地域划分两批建设了华南、华东、西南、东北、华北、华中、西北等分中心。

环 境中二英分析属于超痕量、多组分同时分析,必须具备可靠的采样、提取和净化技术、异构体的高效分离定性定量、有效的质量管理等技术条件,同时对操作人员的 要求极高。我国的二英实验室数目虽然不多,但测试能力国际**,第15 届国际二英实验室间比对考核结果,我国实验室测定的3 个飞灰样品中二英含量的Z 比分数均小于1,结果满意。


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