德国巴斯夫Elastollan 1154D10KFFC TPU交联程度的影响
以TMP 为交联剂:Fig.1是以TMP为交联剂时化学交联TPU的E 、E”随温度的变化曲线。在温度低于 时,交联程度越大的TPU,E 越小;而在温度高于 时,交联程度越大的TPU,E 越大。而且,交联程度大的TPU具有宽且平的橡胶平台区域。另外,随着交联程度的增加,E”的玻璃化转变峰移向高温,峰形变窄,峰高增加。这些动态力学性能的特征变化说明当以TMP为交联剂时交联程度的增加会使TPU 软、硬相微区的相容性增加。产生这种影响的原因可能是由于硬段间无规的化学交联会破坏硬段结构的规整性,使得硬段微区中硬段的排列松散,有更多的软段可以穿过硬段微区,从而增加了TPU 软、硬相微区的相容性。此外,由Fig.1还可以发现,交联程度的增加会使E”在-80℃左右的一个转变峰变得显著。因为E ,在一8O℃左右的这个转变是由TPU软、硬相微区间联系作用的破坏而引起的,所以这说明化学交联增强了TPU软、硬相微区间的联系作用。
以TMP为交联剂时交联程度的增加可以使德国巴斯夫Elastollan 1154D10KFFC TPU软、硬相微区的相容性增加。这是因为软、硬相微区的相容性增加会降低TPU 硬段微区排列的紧密程度,减弱硬段相对软段相的束缚作用,增加软段相的自由体积,从而其 升高;另外束缚作用的减弱还会增加TPU 软段的流动性,使得更多的构象可以实现,这样在受到外力作用时,会将更多的机械能转化为热能,因此有更高的动态力学损耗。
以TMP为交联剂不仅增强德国巴斯夫Elastollan 1154D10KFFC TPU 软、硬相微区间的联系作用而且还会增加TPU软、硬相微区的相容性。笔者认为,这两种交联形式形成的化学交联链长短比的不同可能是造成它们对TPU 的形态结构影响不同的原因。根据分子反应动力学,在用TMP一步合成局部化学交联的TPU时,小分子的BDO、TMP与MDI发生碰撞的几率较大,所以在合成反应的前期主要是它们之间的反应,后期才是与大分子二醇的反应,这样所形成的化学交联链多数是刚性的短链,也就是说这种交联形式形成化学交联链的长短比小。而以端异氰酸酯基预聚体为交联剂的化学交联链就是预聚体分子本身,因此这种交联形式形成的交联链以柔性的长链为主,即其形成化学交联链的长短比大。
长化学交联链和短化学交联链对TPU 形态的影响尚无定论。但是,根据橡胶的分子理论,短的交联链比长交联链有更高的极限性质,这说明长、短化学交联链对其形态结构的影响是不同的。笔者认为,可能是与柔性长交联链相比,刚性短交联链对TPU 硬段取向的影响更大,从而会影响其紧密排列程度并增强其与软段微区的相容性,因此交联链长短‘ 大的交联方式对TPU 形态影响较小,而交联链长短比大的交联方式会增加TPU软硬嵌段微区的相容性。
多孔模板法制备德国巴斯夫Elastollan 1154D10KFFC TPU纳米管
热塑性聚氨酯(TPU)是一种常用的树脂材料,具有很多优良的性能,如耐老化性、耐化学品、耐溶剂性等,可以在很宽的温度范围内使用.并且可用作橡胶制品,如特种软管、密封件、电缆外层材料等.同时,TPU既具有热塑性,适合于熔体浸润模板法制备一维纳米结构,也具有良好的弹性,有利于所制得的纳米管在纳米电缆中应用.
液浸润模板法制备德国巴斯夫Elastollan 1154D10KFFC TPU纳米管
采用溶液浸润模板法制备纳米管的过程中,除了溶液浓度外,溶液滴加量也是影响纳米管结构的重要因素.溶液滴加量过多或过少均得不到结构**的纳米管阵列.对于7.0%(wt)的TPU溶液来说,溶液浸润模板法制备纳米管的*佳溶液用量为2 .
熔体法制备德国巴斯夫Elastollan 1154D10KFFC TPU纳米管
采用熔体浸润法也能制得TPU纳米管结构,熔体法制得的TPU纳米管的SEM照片.200 oC下制得的纳米结构,可以看出熔体浸润模板亦可得到一维纳米阵列结��,并且顶端整齐,长度均匀,约为60 ,与AAO模板的厚度一致,说明纳米结构充满了整个模板纳米孔.此外,由于处理样品外力的作用,一些纳米结构受到拉伸而发生弯曲,而没有明显的断裂,表明TPU纳米管具有优越的柔韧性,这为TPU纳米管的应用提供了有利条件
对于7.0%(wt)的TPu溶液,当滴3止溶液在载玻片上时,由于溶液量较大而**浸润完全,甚至溢出模板表面,得到完整的纳米管阵列;滴加2止溶液时,溶液也能较完整地浸润所有的模板孔,形成一致的纳米管阵列;滴加1止溶液时,溶液量不足以**浸润所有模板孔,而*终形成不够规整的纳米管阵列.由此可知,溶液**浸润模板的程度直接影响纳米管结构形貌,而对于同一浓度的聚合物溶液,严格控制溶液滴加量是制备结构完整纳米管的前提.这一结论也是对多次浸润机理的应用和推广.
对于聚合物熔体而言,能否制得聚合物纳米管取决于熔体温度,因为熔体中分子链间有一定内聚力,温度不同,熔体内聚力也不同,浸润孔壁时形成的浸润层也不同,从而影响了纳米管结构.
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