用于纸张表面干法处理粉末涂料的制备与表征
传统的纸张表面是将固含量为30 ～7O 的水性涂料直接涂布到原纸表面，再经干燥除去水分，耗水耗能，同时，水性涂料中的水分渗入原纸，对纤维产生回湿、润胀作用，使纸张质量恶化。
随着反应温度的升高，单体PMMA 的转化率不断增大，当温度升高到70℃以上，转化率可达到8O 以上，而温度高于75uC以后，转化率开始降低，而在添加未改性的CaCO。的反应体系中，单体PMMA的转化率随着温度的升高而增大。这是由于改性CaC0。使用的偶联剂KH一570带有不饱和碳碳双键，使得体系中的单体PMMA 除了发生均聚反应以外，还有部分与偶联剂KH一570发生了共聚反应，导致PMMA转化合成PMMA 的概率降低。当反应温度超过一定值后，单体PMMA 的链转移共聚反应的影响变得显著，发生均聚反应的概率相对减小，因此，添加改性CaC0。的均聚反应的转化率比添加未改性碳酸钙的反应体系有所降低。
改性碳酸钙用量对聚合反应的影响
随着改性CaC0。的用量增加，单体德国法国阿科玛 ASTAGLAS PMMA V040R PMMA发生均聚反应的转化率逐渐降低。这主要由于随着改性CaCO。的用量增加，使得体系中偶联剂KH一570的含量增加，其与PMMA发生共聚反应的概率增大。随着聚合物中接入硅烷偶联剂链段的增加，使得聚合物链段末端位阻效应变大，自由基活性降低，PMMA发生均聚反应变得困难，使聚合反应转化率降低。同时，由于偶联剂与碳酸钙以化学键形式结合，当聚合物链段接枝上硅烷偶联剂链段后，必然受到碳酸钙的固定化作用，使活性链段间的碰撞几率降低，导致聚合反应的转化率有所下降。
未改性的碳酸钙加入到德国法国阿科玛 ASTAGLAS PMMA V040R PMMA 的超临界CO 体系中时，其粉末涂料粒径较大，并且颗粒较为分散，而PMMA／改性碳酸钙粉末涂料的粒径较小，同时其表面显得比较光滑。这主要由于未改性碳酸钙表面能较高，在超临界反应体系中易于絮聚，导致粉末涂料的粒径相对较大，不适用于纸张涂布后热机械压光处理。
纳米CaCO。可作为颜料用于纸张表面处理粉末涂料的制备 ，可以提高纸张表面强度和平滑性，改善涂层的油墨吸收性，但应用纳米CaCO。也存在问题：(1)其粒径是纳米级，在应用时存在能否均匀分散的问题；(2)其作为无机材料，与有机高分子材料复合使用时存在界面之间能否良好结合的问题；(3)对其表面改性后，能否提高其功能化和专用化的问题 。目前，用于纳米CaCO。表面改性的试剂根据其结构与特性主要分为表面活性剂、偶联剂、聚合物和无机物等 ，其中偶联剂表面改性是利用其端基与纳米Ca—CO。表面发生化学反应，形成化学键，另外一端与高分子基体发生化学反应或者物理缠绕，把表面差异较大的纳米CaCO。与高分子基质紧密联系在一起，从而提高了粉末涂料的综合性能，而在偶联剂中，硅烷偶联剂含有有机硅链段，因此能很好地溶解于sc-CO中。
水溶性聚氧化乙烯相对分子质量对电荷稳定的PMMA胶体分散体系相行为的影响
同步辐射小角x射线散射技术，对不同相对分子质量的水溶性高分子聚氧化乙烯(PEO)与电荷稳定的德国法国阿科玛 ASTAGLAS PMMA V040R PMMA乳胶的德国法国阿科玛 ASTAGLAS PMMA V040R PMMA混合体系的相行为进行了研究。PEO与PMMA乳胶PMMA混合体系的相行为与体系中乳胶粒子的体积分数和PEO的浓度相关。在一定乳胶粒子体积分数下，在较低PEO浓度下，PMMA混合体系保持均匀分散性。而当PEO浓度高于某一临界浓度时，PMMA混合体系将发生相分离，生成集团相或者形成面心立方(FCC)晶体结构。PEO相对分子质量的大小也是影响PMMA混合体系相行为的重要因素。当PEO的相对分子质量较高时，德国法国阿科玛 ASTAGLAS PMMA V040R PMMA混合体系发生相分离所对应的临界PEO浓度较低。除此，PEO相对分子质量对德国法国阿科玛 ASTAGLAS PMMA V040R PMMA混合体系的结晶行为也有影响。在低乳胶粒子体积分数下，较高相对分子质量的PEO容易使乳胶粒子结晶。相反的，在较高乳胶粒子体积分数下，较低相对分子质量的PEO容易使乳胶粒子堆积形成结晶结构。加入非吸附性高分子的电荷稳定的PMMA乳胶体系。低的乳胶粒子体积分数下出现的平衡态集团相随着乳胶粒子体积分数的增加形成了渗流连通的网络状，即凝胶结构。除了受内部相互作用的影响，混合乳胶体系的状态还受到重力作用的影响。重力作用将促使体系发生分层甚至破坏体系的内部结构，并且重力作用是影响乳胶体系结晶行为的重要因素。
德国法国阿科玛 ASTAGLAS PMMA V040R PMMA沉淀分层现象
配制完成的PMMA乳胶与PEO的混合样品，当PEO浓度足够高时，在几分钟后即可看到样品出现分层现象。乳胶粒子聚集后在重力作用下沉淀，*终形成下层的白色沉淀物，而上层是透明的溶液或者是有部分乳胶粒子分散的半透明乳胶液。沉淀分层现象一般在1—2 h完成。观察发现，实验配制的混合样品在很低的PEO浓度下就可以出现沉淀分层现象。对于相对分子质量为1．0×105的PEO与PMMA乳胶的混合溶液，当乳胶粒子的体积分数分别为3％和6．06％时，若PEO质量浓度大于0．4 g／L时，混合样品中会出现沉淀分层现象。对于体积分数为9．20％和12．42％的系列混合样品，出现沉淀分层对应的*低PEO浓度略有升高，PEO质量浓度大于0．8 g／L的混合样品中有沉淀分层现象出现。对于相对分子质量为3．0×105的PEO与PMMA乳胶的混合溶液，乳胶粒子体积分数为2．85％、5．75％和8．74％时，混合样品在PEO质量浓度大于0．4 g／L时出现沉淀分层现象。而对于乳胶粒子的体积分数为11．79％的混合样品，PEO质量浓度大于0．8 g／L时出现沉淀分层现象。
结论
对电荷稳定的PMMA乳胶粒子与2种相对分子质量的PEO分别组成的PMMA混合体系的相行为进行了研究和比较。根据体系中是否出现沉淀可将体系分成了一相区和两相区，其中两相区中又包括集团相和结晶相。同步辐射SAXS实验结果显示，在一定PEO浓度下，PMMA乳胶粒子可以排列形成面心立方结构(FCC)，使乳胶体系获得更多的自由熵。2种相对分子质量的PEO与PMMA乳胶粒子PMMA混合体系的相行为的比较显示，较高相对分子质量的PEO更容易引起乳胶粒子的聚集。而在较低乳胶粒子浓度下，高相对分子质量的PEO容易使乳胶粒子聚集结晶。相反的，在较高的乳胶粒子浓度下，低相对分子质量的PEO容易使乳胶粒子结晶。研究表明，电荷稳定的乳胶粒子与PEO组成的PMMA混合体系有丰富的相行为，是研究复杂体系很好的模型，值得做深入的研究。
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