无卤阻燃GF／PA66的热稳定性及结晶性能研究
PA46 加纤50%是一种典型的半结晶聚合物，它的力学性能受结晶形态和结晶结构的影响，包括结晶度、不同晶型的含量、晶粒尺寸和完善性、晶片的取向以及连接链的数量和分子量等。一些填料如阻燃剂、玻璃纤维等的加入会对这类聚合物的结晶行为产生一定的影响，进而影响材料的*终性能。但对玻璃纤维增强阻燃尼龙66结晶和熔融行为的研究比较少
PA46 加纤50%在结晶成核过程中的均相和异相成核对温度的依赖性不同。均相成核只有在较低的温度下才能发生，当温度过高，分子的热运动过于剧烈，晶核不易形成，或生成的晶核不稳定，容易被分子热运动所破坏，随着温度的降低，均相成核的速度逐渐增大；异相成核可以在较高的温度下发生，而且受温度的影响小。晶体的生长过程则取决于链段向晶核扩散和规整堆积的速度，随着温度的降低，熔体的粘度增大，链段的活动能力降低，晶体生长的速度下降。因此，高聚物的结晶速度与温度密切相关。当结晶温度较高(接近熔点)时，晶核生长的速度极小，虽然高分子链段的活动能力很强，但结晶速度仍很小：结晶温度降低，使晶核生成速度迅速增大，此时生成的球晶数目少，结晶较完善，球晶可以发展到较大的尺寸，球晶间的连接链少，到某一适当温度时，晶核形成和晶体生长都有较大的速度，结晶速度出现极大值；此后虽然晶核生长的速度仍然较大，但是由于晶体生长速度下降，结晶速度也随之下降，此时形成的球晶数目多，尺寸小，在球晶间的连接链较多。在熔点以上晶体将被熔化，而在玻璃化温度下，链段被冻结，因此通常只有在熔点与玻璃化温度之间，高聚物的本体结晶才能发生。
在选择的结晶温度范围内，温度越高，完成结晶所需要的时间越长，这是因为在较高的温度下，PA46 加纤50%熔体的粘度越小，高分子链段更容易运动；但是这种链段运动不利于链段聚集成核以及链段吸附在晶核表面折叠生长，因而成核速率和晶体生长速率比低温下低。复合材料也里类似的变化趋势，但是阻燃剂诱发PA46 加纤50%异相成核，因此复合材料完成结晶所需要的时间明显变短。
加入阻燃剂后的珂值低于纯尼龙66的，看来是由于尼龙66在共混物中结晶速度快，在实验中很难界定结晶起始时间所造成的误差，其K值有一定程度增加，说明其结晶速度变大。表明降低温度和加入阻燃剂，都有利于PA66晶核的形成。
随结晶温度升高，结晶速率常数变小。从另一个角度说明阻燃剂的加入改变了体系的结晶和增长过程。阻燃剂以异相成核的方式为PA46 加纤50%提供了大量晶核，因而提高了尼龙66的总结晶速率，促使尼龙66结晶向细晶化方向发展，增加细晶化的趋势更加明显，这与偏光显微镜的观察是一致的。此外，刀值不为整数，可能由于大分子从熔融态进行结晶时，分子链不能像小分子结晶一样分子链发生较大的扩散和调整，再加上分子链之间的缠结，晶体的生长维数不可能正好是整数。在某一等温结晶过程中，可能同时存在不同的结晶机理，此时的刀值只具有平均和统计意义.
无卤阻燃GF／PA66的界面作用研究
PA66作为一种工程塑料，在现代工业领域中担负着重要的角色，然而尼龙66却存在一些缺点，如尺寸稳定性差、吸湿性强、低的复合变形温度，以及易于燃烧等哺。为了获得高阻燃性能的材料，许多研究者已采取了不同的措旌。在玻纤增强阻燃尼龙体系中，卤系阻燃剂具有较好的阻燃性能，然而，在燃烧过程中却释放出有毒气体。无卤阻燃剂中，三聚氰胺氰尿酸盐在尼龙体系中可起到很好的阻燃作用，但在玻纤增强体系中，由于玻纤的烛芯效应，达不到阻燃效果。红磷或改性红磷在玻纤增强体系中可起到很好的阻燃效果，但由于它的颜色问题及燃烧中释放的磷化氢，在某些应用场合受到了限制，同时由于其较差的界面相容性，破坏了玻纤增强尼龙体系的力学性能。材料*终的性能决定于基质和纤维间的界面粘结情况，玻璃纤维与尼龙间并没有强���界面粘结，使得应力传递较弱。
对比纯PA66和复合材料中PA66的红外吸收光谱可以看出，酰胺键中羰基(．C=O)的伸缩振动频率有所改变，即复合前后PA66酰胺键中的羰基的化学环境发生改变，说明MPP的羟基或氨基及玻纤中氨基与尼龙66的氢键作用主要是发生在酰胺键的羰基上，而不是在胺基上；PA66中-N-H的吸收峰位并未发生改变，由于氧的电负性比氮强，羰基上氧原子吸引氢原子的能力比氮原子强，从而使氨基氢更容易与羰基上氧的孤对电子配位形成氢键。
因为阻燃剂、玻纤与PA66之间的作用及氢键的作用使PA66分子链增长，链段运动困难，只有在高温下才能使链段运动，因而使复合材料中PA66的结晶温度升高，即结晶活化能提高。同时可以观察到阻燃剂的存在使尼龙66的结晶温度提高了4"C，过冷度降低了接近TC。这证明阻燃增强尼龙66复合材料的结晶能力大大提高了，有利于*终获取稳定高性能的尼龙66制品。
明玻璃纤维与尼龙66间的界面相容性较差，导致纤维的断裂和拔出。而在GF但A66／MPP中，由于阻燃剂的存在增加了界面相容性，但在低温脆断表面出现裂纹，在GMPA6鲫旧P，MA．EPDM复合材料中，可看到纤维和尼龙间有较大的粘结区域，玻璃纤维的断裂是发生在基质的表面，从而有利于材料韧性的提高。
小结
1.阻燃剂的加入，增加了玻璃纤维及尼龙66间的界面粘结程度，FTIR及SEM证明了组分各基团间的相互作用及界面结合情况，MA-EPDM的加入，不仅增加了体系界面粘结，同时改善了基质的脆性，XRD分析表明，尼龙66存在2种结晶结构，阻燃剂的加入，提高了尼龙66的结晶能力，但并未改变结晶结构。
2.复合材料中阻燃剂、玻璃纤维与尼龙66之间形成氢键作用，一方面在结晶初期增加了PA66结晶的成核点，提高了PA66结晶速率，缩短了结晶时间，另一方面，在晶体生长后期，由于MPP的存在，增加了体系粘度，导致阻燃剂对PA66分子链段运动的束缚作用加强，阻碍了PA66大分子链的有序排列形成晶体，使PA66的晶体生长速率减慢，二者综合作用的结果，使复合材料的结晶温度提高，但结晶度并未大幅度提高。
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