聚丙烯的燃烧机理
高分子材料发生燃烧必须满足燃烧三要素:可燃物、氧气、热量。PP的燃烧过程伴随着发光、发热现象,是一个非常复杂的氧化降解过程。通常,PP的燃烧可分为受热、分解、引燃、火焰传播4个阶段,受热时,其温度不断升高,当达到一定温度时,材料开始熔化并在热稳定性差的键处断裂。当材料温度继续升高到达分解温度时,PP开始分解,主链发生断裂,生成烯烃、石腊和脂环烃等裂解产物。PP分解所产生的可燃性挥发物与空气中的氧气充分混合,当温度达到其燃点或闪点后,开始燃烧。材料表面燃烧释放的热量通过传导、辐射和对流方式传向材料内层,导致热分解过程进一步扩展并释放出更多的可燃性气体,从而燃烧自动扩展,火焰越来越大,直至可燃物燃尽
膨胀型阻燃剂的阻燃机理
PP共聚物30%碳酸钙填充主要通过凝聚相阻燃发挥作用,当温度超过临界值时,阻燃体系开始成炭和膨胀,进而在材料表面形成一层蓬松多孑L的炭层,它不仅能阻止热量在基体中进一步释放和扩散,而且还能阻隔氧气和可燃性气体,以及减缓聚合物产生熔滴以阻止火势迅速蔓延。膨胀型阻燃剂主要包含3部分 :酸源(如聚磷酸铵APP,促使炭源脱水成炭)、炭源(如****PER,与矿物酸反应成炭)、气源(如三聚氰胺,通过产生惰性易挥发气体使炭层膨胀)。
膨胀型阻燃剂复配阻燃聚丙烯的研究现状
与含卤阻燃剂相比,PP共聚物30%碳酸钙填充有一些缺点。首先,其添加量较大,且3个组分之间及其与PP基体的相容性差,使复合材料的力学、电和绝缘性能下降,尤其是大幅降低拉伸、冲击强度;其次,由于炭源为多元醇,PP的吸湿严重,各成分之间容易发生醇解,导致复合体系的耐水性下降;*后,PP的相对分子质量低,因而热稳定性、抗迁移性差,*终会导致复合材料的物理机械性能变差。研究发现,PP与一些含硅或含硼的协效剂以及层状硅酸盐、层状双氢氧化物等无机粒子复配使用时能显著提高PP的阻燃效率,下文分别介绍这几类与PP复配使用的阻燃剂。
膨胀型阻燃剂/硅系阻燃剂复配阻燃聚丙烯
研究表明,添加少量的含硅化合物可以提高材料的阻燃性能,其阻燃机理被认为是在固相中促进燃烧成炭,并且在气态下捕获活性自由基。含硅阻燃体系包括二氧化硅、层状硅酸盐等无机硅和硅烷、硅氧烷、硅树脂等有机硅阻燃剂
膨胀型阻燃剂/层状硅酸盐复配阻燃聚丙烯
高聚物/层状硅酸盐(MMT)纳米复合材料的成功制备,PP共聚物30%碳酸钙填充实现了聚合物基体与无机粒子在纳米尺度上的结合,克服了传统填充聚合物的许多缺点,能赋予材料优异的力学、热及隔气性能。近年来,研究发现MMT能够延缓聚合物的燃烧过程,显著降低热释放速率峰值(PHRR),同时能够提高材料的力学性能。
综上所述,复配后的PP共聚物30%碳酸钙填充基体的热稳定性和阻燃性能得到了一定程度的提高,不过在实际应用过程中也暴露了不少问题。首先,绝大多数复配的填料是无机物,与PP基体的相容性较差,有些纳米级填料甚至会出现团聚,造成复合体系的性能严重不均匀;其次,有些填料价格普遍较高,考虑到成本问题,几乎没有应用的前景;再有,膨胀型阻燃剂与复配填料的总量不能太高��太高的话会严重降低材料的力学性能。所以在保证材料的力学性能前提下,提高填料与PP基体的相容性和寻找价格低的填料复配成为了膨胀型阻燃剂复配阻燃PP的研究方向。
丙纶将是聚丙烯发展潜力*大的品种,PP共聚物30%碳酸钙填充除用作服装用纤维外,工业用丙纶是*活跃的市场。随着对工程质量的重视,聚丙烯无纺布在道路、水库、堤坝建设等方面的应用将迅速增加。此外.在医疗及卫生材料方面的消费也很快。l996年据统计为34万t,预计2000年丙纶产量为47万一49万t,预计到2005年丙纶的需求 将达到55—60万
无规聚丙烯改性沥青防水材料根据国家化学建材推广应用“九五”计划和2010年发展规划纲要要求,今后建筑业要使用高性能的新型防水材料,对高分子防水建材的工业规模提出了导向性要求。随着西部开发.城镇住宅和工商业建筑的快速发展,聚合物改性防水材料将成为我国重点发展的防水材料之一。预汁到2OO0年.我国建材市场需求无规聚丙烯政性沥青防水卷材约735万I11 /a,需无规聚丙烯0 7万t/a;2010年需无规聚丙烯改性沥青肪水卷材4 620万 /a,需无规聚丙烯4.6万t/a。
目前国内洗农机的生产能力约l 200万台,已成为世界 *大的洗衣机生产国,据此估计,国内洗农机行业年需共集聚阿烯约2OO kt。但目前国产料在数量和质量 郁无法满足国内市场的需求.国内洗衣机加工所用的原料基本上依赖进1:3,每年进1:3专用料8万~1O万t,洗衣机专用料与普通料的价差比较大,而进口和国产专用料的价差更大。如今燕化公司已能太批量生产长期依赖进口的洗衣机专用聚丙烯,截止1999年I2月20日,燕化公司聚丙烯事业部累计生产洗衣机专用料已经超过2万t。
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