提高配位滴定选择性的方法

一.混合离子的分步准确滴定条件——  M与N（干扰离子）共存时

关键：减少K_NY；消除 NIn颜色干扰

基本条件：  logc_M K_MY ≥ 6                TE £  ±0.1%

    当有两种离子共存时，如M与 N共存时，则干扰情况与c_M K’_MY及 cK’_NY 有关，两者相差多大才能准确滴定呢？

设：溶液中含有两种金属离子 M和 N，浓度分别为c_M、c_N

       若要求 TE% £ 1.0%：则 [M]_ep £ c_M/100，

此时（终点） 若             (16)

    即NY 的浓度比终点时 [M]还要小10倍，此时即可忽略N 的干扰（在允许误差范围内）

      又因为K’_MY 较大         [MY]_ep» c_M/2          [N]»c_N /2

然后根据M、N的螯合平衡，可推导出消除N 不干扰滴定的条件：

                         （17）

        或    ∆ logc•K ’≥5（当c_M=c_N时）              （18）

因此，实现混合离子准确分步滴定的条件是：

       ①  logc_M•K’_MY ≥ 6

       ②  logc_M•K’_MY  - logc_N•K’_NY ≥ 5

二. 消除干扰离子影响的措施

（一）当K’_MY 及 K’_NY 相差较大时（ c_M=c_N时，∆ logcK’≥5）

                                         ——控制溶液适宜的酸度

   由      log K’_MY-log a_Y(H)=8，或    log c_MK’_MY -log a_Y(H)=6

  求得：  log a_Y(H)              *高酸度（*低pH 值）

  再由    logc_NK’_NY            *低酸度（*高pH 值）

                    (同时考虑 K_sp)

 *后在两个pH间选   logK’_MIn’» pM_sp

（二）若logK’_MY 与  log K’_NY 接近时

                                    ——利用掩蔽和解蔽作用（降低[N]）

1. 配位掩蔽法——利用配位反应降低[N]

如：用 EDTA滴定水中Ca²⁺、 Mg²⁺ 离子

       加入三乙醇胺与Fe³⁺ 、Al³⁺（干扰离子）形成稳定配合物，消除的Fe³⁺ 、Al³⁺干扰（酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调节pH 到10~12）

2. 沉淀掩蔽法——利用沉淀反应降低[N]

如： Ca²⁺、 Mg²⁺ 混合溶液中 Ca²⁺ 的测定

        调节pH>12， Mg²⁺  ®  Mg(OH)₂¯, 再用EDTA ® Ca²⁺

3. 氧化还原掩蔽法——利用氧化还原反应改变干扰离子价态的方法

如： ，  

4. 采用选择性的解蔽剂

在 M-EDTA配合物的溶液中，加入一种试剂将已被EDTA 配位的金属离子（或 EDTA）释放出来，例：

（三）化学分离

          生成沉淀 或 气体

（四）选用其它氨羧配位剂