AR膜工艺(减反射镀膜)的技术分类与市场应��
表面盖板玻璃(主要成分为 SiO2 和Al2O 3 )折射率较高,超过1.5,即使是*好的面板反射率仍有 5%。想要提高可见度,有两种方法,一是提高屏幕亮度,二是降低屏幕反射;但前者会增加耗电量,进一步缩短本已不长的智能终端待机时间。所以在改变玻璃表面采用减反射技术意义重大,可降低电子产品在室内外的反射光,减少电量消耗,大幅提升用户体验。
目前减反射技术在光伏玻璃中应用较多,消费电子领域**于**大尺寸电视,如飞利浦、索尼、夏普等55~90吋电视屏幕上有减反射镀膜,另外夏普液晶电子白板也采用低反射超黑TFT液晶屏。
减反射采用多层镀膜方式,层数多于ITO镀膜;同时减反射对均匀性、膜层厚度要求较高,整体工艺难度较高,行业享受较高毛利水平。镀膜加工费用占智能终端成本比例不到1%,下游客户对价格敏感度较低,技术能力靠前的公司有望较长时间保持高毛利。目前行业平均反射率可以做到4~5%,技术、工艺能力较强的业者可以将反射率降到0.25%~1%。
一、 何为减反射?
1.1 入射光的反射定律
照射到任何表面的光遵守光的反射、折射定律。表面平整的物体(这里以可以透光的玻璃为例)放置在空气中,有一束光照射前表面时,将在入射点O 发生反射和折射。普通玻璃的反射率在8%左右,存在着眩光刺眼和透射影象的清晰度低等问题,甚至造成环境的不协调。在平板显示、光伏发电、汽车玻璃、摄像镜头等领域均存在减反射(Anti -Reflectance,简称AR)的需求。
AR膜又称增量膜,其主要功能是减少或消除透镜、棱镜、平面镜等光学表面的反射光,从而增加这些元件的透光量。AR膜是应用*广、产量*大的一种光学膜,很多领域必须镀膜,否则无法达到应用的要求。如由18块透镜组成的35mm 自动变焦照相机,如果每个玻璃和空气的界面有4%的反射,则没有AR 的镜头光透过率为27%,镀膜一层(剩余反射1.3%)的镜头光透过率为66%,镀膜多层(剩余反射0.5%)的为85%。
1.2 减反射的原理
光具有波粒二相性,即从微观上既可以把它理解成一种波、又可以把他理解成一束高速运动的粒子增透膜的原理是把光当成一种波来考虑的,因为光波和机械波一样也具有干涉的性质。在镜头前面涂上一层增透膜(一般是氟化钙,微溶于水),如果膜的厚度等于红光,在增透膜中波长的四分之一时,那么在这层膜的两侧反射回去的红光就会发生干涉,从而相互抵消,人们在镜头前将看不到一点反光,因为这束红光已经全部穿过镜头了。
以简单的单层增透膜为例。设膜的厚度为 e ,当光垂直入射时,薄膜两表面反射光的光程差为 2ne,由于在膜的上、下表面反射时都有相位突变 ,结果没有附加的相位差,两反射光干涉相消时应满足:2ne=(k+1/2)λ,膜的*小厚度应为(K=0 ):e=λ/4n 。由于反射光相消,因而透射光加强。单层增透膜只能使某个特定波长λ 的光尽量减少反射,对于相近波长的其他反射光也有不同程度的减弱,但不是减到*弱,对于一般的照相机和目视光学仪器,常选人眼*敏感的波长 λ =550nm 作为“制波长”,在白光下观看此薄膜的反射光,黄绿色光*弱,红光蓝光相对强一些,因此镜面呈篮紫色。
而有些光学器件需要减少其透射率,以增加反射光的强度。如氦氖激光器中的谐振腔反射镜,要求对波长λ =632.8nm 的单色光的反射率达99%以上。如果把低折射率的膜改成同样厚度的高折射率的膜,则薄膜上下表面的两反射光使干涉加强,这就使反射光增强了,而透射光就减弱,这样的薄膜就是增反膜或高反射膜。一般的单层增反膜可使反射率提高到30%以上,而多层增反膜可以提高的更多。由于这种介质膜对光的吸收很少,所以比镀银、镀铝的反射镜效果更佳。
1.3 材料和工艺路线
AR膜质量要素
光学性能:要满足一定光谱范围内的透光率,通过调节折射率(n 受到晶体材料结构和聚集密度影响),和膜层的厚度来调节透射光谱。
机械性能:1 、附着力,决定了薄膜应用的可能性和可靠性;2 、热应力,膜层和基片的热膨胀系数不同引起的应力,3 、硬度,包括耐压强度、抗张强度和耐磨性。
环境稳定:决定了薄膜的实用性及价值性,主要表现在湿热稳定性及抗辐射能力上。
AR膜材料
光��增透膜的研制,不仅需要考虑透射率,还要兼顾硬度、耐热、耐寒性,与玻璃等光体的接合力度,耐光照射性,吸热强度等因素,能满足如此多条件的材料主要有:氟化镁、二氧化钛、二氧化硅、三氧化二铝、二氧化锆、ZnS 陶瓷红外增透膜等。由于一般光学介质都是玻璃,并在空气中使用,所以 AR膜的折射率应该接近于1.23 ,但现实中折射率小于氟化镁(1.38 )的镀膜材料比较少,因此多用氟化镁。
AR膜工艺
AR膜的厚度要控制在可见光波长的1/4 数量级上,均匀度的要求也非常苛刻。目前常用的镀膜方法有真空镀膜、化学气象沉积、溶胶- 凝胶镀膜等方法。
1 、溶胶一凝胶法
溶胶一凝胶法就是以含高化学活性组分的化合物为前驱体,在液相下将这些原料均匀混合,并进行水解、缩合化学反应,在溶液中形成稳定的透明溶胶体系,通过提拉、涂覆等工艺过程在基体上得到减反射膜。溶胶一凝胶法是目前在实验室中应用*广泛的合成减反射膜的方法。Sol-gel 法制备薄膜具有合成温度低、操作简单、反应易于控制、制备材料非常均匀等特点,在溶胶的制备、成型、老化、干燥、脱水、致密化过程中,通过控制和调整溶剂用量、陈化时间、保温时间及温度等因素可合成均匀致密的薄膜。
2 、化学气相沉积法
化学气相沉积法是把含有构成薄膜元素的气体供给衬底,利用加热、紫外光及等离子体等能源,在衬底上发生化学反应沉积薄膜,可以制备SiC、SiN、ZnS 、SiO2 等减反射膜。此方法的优点很多:薄膜纯度高,残余应力小,延展性强;薄膜形成方向性小,微观均匀性好;薄膜受到的辐射损伤较。
同时也存在如下缺点:需要在高温下反应,同时衬底温度高,沉积速率较低,使用的设备复杂,基体难以进行局部沉积以及反应源和反应后的余气都有一定的毒性等。
3 、溅射法
溅射法根据其特征分为以下几种:磁控溅射、直流溅射、反应溅射、射频溅射。磁控溅射法(真空溅镀)是在高真空充入适量的氢气,在阳极和阴极(柱状靶或平面靶)镀膜室壁之间施加直流电压在镀膜室内产生磁控型异常辉光发电,使氢气电离。氢离子在电场作用下加速轰击靶材,溅射出大量的靶材原子,呈中性的靶原子(或分子)沉积在基片上成膜。磁控溅射法*常用制备氧化钽、氮化硅薄膜。
减反射技术在消费电子终端上应用广泛,因此以全部消费电子大类估算,2014年全球减反射总市场空间在28亿片,其中 18.8 亿片为智能手机,2.8 亿片为平板电脑,而 PC、TV、游戏机预估用量仍少。目前智能手机中仅**手机如iPhone 等应用了减反射镀膜,其玻璃表面的反射率从4%降低到0.4%,屏幕整体反射率从 6.84% 降低到3.21% ;有效节约了电能,为手机整体提供了更好的用户体验,同时费用占整机的成本比例很低。
光纤通信系统用减反射薄膜
随着全光通信网络关键技术的日趋成熟以及信息时代对于光纤通信系统通信容量急剧增大的需求,建立WDM全光通信网以解决目前光电通信网络无法克服的电子“瓶颈”效应已成为光纤通信系统势在必行的发展方向。在全光通信网络中,所有的器件均采用光学元件。为了避免信号与光纤之间的非线性效应,提高光纤通信系统的传输效率,必须减小各种光学元件的插入损耗,在1550nm 波段附近需要镀制极高透射率的高质量减反射膜。目前,用于光纤通信系统中的光学元件越来越多,它们的折射率各不相同,必须研制淀积在不同基底上的高质量减反射膜才能满足光纤通信市场的需求。
类金刚石增透膜做宇航飞船观察窗
类金刚石薄膜从宏观性质来看,具有类似于金刚石的一些优异性能。除了具有极高的硬度和摩擦学属性外,类金刚石薄膜在红外光区有很高的透过率,可以用作航天器或其它光学仪器的窗口镀层。类金刚石薄膜制备成本较低,在机械、电子、光学和空间技术等众多领域内具有良好的发展前景。进入九十年代,各种新的镀膜技术己经可以在 Ge、Si 、ZnS 和石英等光学材料上制备出高质量的金刚石薄膜,再加上它在红外光区的良好的透过性、高硬度及化学稳定性等优点,在航天技术中己广泛用作整流罩和红外窗口镀膜。另外,在红外范围内透明,同时具备高硬度、耐磨损等特性,因此类金刚石可作为红外区的增透膜和保护膜。
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上海卷柔新技术光电有限公司是一家专业研发生产光学仪器及其零配件的高科技企业,公司2005年成立在上海闵行零号湾创业园区,专业的光电镀膜公司,技术背景依托中国科学院,卷柔产品主要涉及光学仪器及其零配件的研发和加工;光学透镜、反射镜、棱镜,平板显示,安防监控等光学镀膜产品的开发和生产,为全球客户提供上等的产品和服务。
采用德国薄膜制备工艺,形成了一套具有严格工艺标准的闭环式流程技术制备体系,能够制备各种超高性能光学薄膜,包括红外薄膜、增透膜,ARcoating,激光薄膜、特种薄膜、紫外薄膜、x射线薄膜,应用领域涉及激光切割、激光焊接、激光美容、医用激光器、光学科研,红外制导、面部识别、VR/AR应用,博物馆,低反射橱窗玻璃,画框,工业灯具照明,广告机,点餐机,电子白板,安防监控等。
卷柔新技术拥有自主知识产权的全自动生产线【sol-gel溶胶凝胶法镀膜线】,这条生产线能够生产全球先进的减反射玻璃。镀膜版面可达到2440*3660mm,玻璃厚度从0.3mm到12mm都可以,另外针对PC,PMMA方面的增透膜也具有量产生产能力。ARcoating减反膜基本接近无色,色彩还原性好,并且可以避免了磁控溅射的缺点,镀完增透膜后玻璃可以做热弯处理和钢化处理以及DIP打印处理。这个**难度和具有很好的应用性,新意突出,实用性突出,湿法镀膜在价格方面也均优于真空磁控的干法。
卷柔减反射(AR)玻璃的特点:高透,膜层无色,膜硬度高,抗老化性强(耐候性强于玻璃),玻璃长期使用存放不发霉,且有一定的自洁效果.AR增透减反膜玻璃产品广泛应用于**文博展示、低反射幕墙、广告机玻璃、节能灯具盖板玻璃、液晶显示器保护玻璃等多行业。
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上海卷柔科技以现代镀膜技术为核心驱动力,通过镀膜设备、镀膜加工、光学镀膜产品服务于客户,努力为客户创造新的利润空间和竞争优势,为中国的民族制造业的发展贡献力量。