类似的后处理法制备导电粘胶丝。A液：将含氮化合物加热分散在软水中，加入缓冲剂，用软水稀释，使溶液中含氮化合物的质量分数为20％，再加热至沸，回流30min，冷却备用。B液：将铜盐溶解于软水中，配成质量分数为10％的溶液。c液：将硫化剂、还原剂按质量比l：1加到软水中，配成质量分数为10％的溶液。防静电服粘胶丝置于100g的A液中，缓慢加热至80％，并继续在80~C保温20min，自然冷却，取出样品，稍加挤压，以除去样品中多余液体。再将100g的c溶液与100g的B溶液混合，加热至50~C，然后将预处理过的样品侵入此混合溶液中，继续加热至沸，15min后样品丝变成黑色，取出防静电鞋用清水洗涤，脱水并置于烘箱中干燥。测得样品丝的电阻率为2．0～1．9×10以Q·cm∞粥’。类似处理我们对PEr[’纤维做过研究心鲫。∞’。用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂，将丙烯腈(AN)接枝到PET纤维上。在：BP()用量为9．524×10。mol／L、单体(AN)用量为0．98mol／L、浴比为1：40、反应温度为90℃、反应时问为2～3h，可得接枝率为8．56％，反应的表观活化E=130．9kJ／mol。经测定接枝防静电鞋纤维的结晶度稍有下降，而强度变化不大。继之将接枝PET纤维用铜盐和含硫还原剂处理，制得电阻率为3．8×10“n·cm的导电PET纤维。 关于聚丙烯腈纤维或其他含氮元素化合物的纤维，经cu“和含硫还原剂处理获得纤维表面(少部分渗入内部)的铜硫化物导电层而制成导电纤维。含氮元素的化合物除丙烯腈外，还有酰胺基、尿烷基、脲基、聚氨酯、聚氨基甲酸酯、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、d一丙基丙烯腈、偏二腈乙烯、d一亚甲基戊二腈(N三三三c—cH：一一cH．一里一c；N)、Ⅳ一氨基丙酯、Ⅳ一氨基丁酯、乙烯基吡啶等。 从20世纪70年代末至今有关这方面的**、论文近千篇。有许多人认为，导电层的结构是cu。S，或CUl．8s(蓝辉铜矿)，也有许多人认为是cus(赤铜矿或称靛铜矿)或Cu2s(辉铜矿)或金属铜微粒导电层。就导电性能来说，Cu>CuS>cu。S，>cu，S。CuS的导电性至比cu，s高一个数量级，也有文献说Cus比cuzS的导电性高两倍以匕。正因为c。S的导电性好，、Nylfr。“。。及T一25中的c。S--PAN膜及CuI--PAN膜的制备过程如下(以r。S--PAN膜为例)：溶解在．3mol所得cus—PAN复合膜的电导率为10～10一’S／cmⅢ。 至于由PAN纤维或其他经含氮化合物改性纤维，经去油和粗化后，用二价铜盐(如CuSO。、cuCl：等)和含硫还原剂[如Na2S其他导电和抗静电材料的制备和应用 695s0，、NaHS()。H。SO，、Na，s：O，、焦硫酸钠、连二亚硫酸、连二亚硫酸钠、二氧化硫脲、H：s、次硫酸氢钠与甲醛加成物(俗称雕白粉c)及ZnS()，cH。0·H，0(俗称雕白粉z)等以及它们的混合物]在pH：=1．5～4范围内处理(扣95～100℃)，所获得的导电纤维，其导电成分到底是CuS或cu：s或(]H9s，，至今没有定论。其实这三种晶体各属不同晶系，结晶体的颜色也各不相同。从AsT(AmeticanSoc：ietyfor Testing Materials)和I)avey—KWIC(‘Keyword in Contex Index)索引(1972年)查得：cu：s(辉铜矿)属正交晶系，结晶体为黑色。x光粉末所射*强的三条粉末线的d值为18．8nm、19．7：nm、24．0nm，与之相对应的20角为48．4。、46．1。、37．5。。cus(蓝铜矿)属六方晶系，结晶体为黑色，无熔点，220~C下分解；x粉末衍射*强的三条粉末线的d值为：18．9nm、28．1nm、30．5nm，与之相对应的2口角为47．8。、31．7。、29．2。。而(；u9s，(蓝辉铜矿)属菱形晶系(菱面型)，结晶体呈橄榄绿色，耐酸、碱，耐高温，是铜的硫化物中*稳定的一种晶体。x光粉末衍射*强的三条粉末线的d值为19．7nm、32．1nm和27．911133，与之相对应的20角为46．3。、32．1。、27．7。。国内外所生产的硫化铜处理过的PAN纤维或其他经改性再用铜盐和含硫还原剂处理的防静电鞋纤维或织物，外观都呈橄榄绿色。这类导电纤维或织物导电性能好，耐洗涤。国内外已广泛用于电热毯、防静电服、防静电鞋、手套、导电绳、抗静电地毯，用这种防静电服导电长丝与其他合成防静电服纤维交织而成的织物用于易引起爆炸的粉尘捕集过滤器(袋)，适宜用于电磁波屏蔽与电磁波吸收材料和**防臭袜、鞋垫等。其中效果*好的是由日本旭化成工业株式会社制备的产品‘如川。他们不用三元共聚丙烯，而是用100％，由丙烯腈结构单元用悬浮聚合或溶液聚合制得的平均相对分子质量在3万以上的PAN纤维或薄膜作基材，再用铜盐和含硫还原剂处理，制得导电纤维或薄膜。这种材料由于其中腈基的立体排列非常规则而整齐。由于不存在腈基的缺损部分，因此没有铜的硫化物结合不匀的斑迹，所以其耐热性和化学稳定性大为提高，故适宜用于酸性或碱性溶液中使用的导电性膜、气体扩散电极及防静电薄膜等。