您好,欢迎来到仪表展览网!
请登录
免费注册
分享
微信
新浪微博
人人网
QQ空间
开心网
豆瓣
会员服务
进取版
标准版
尊贵版
|
设为首页
|
收藏
|
导航
|
帮助
|
移动端
|
官方微信扫一扫
微信扫一扫
收获行业前沿信息
产品
资讯
请输入产品名称
噪声分析仪
纺织检测仪器
Toc分析仪
PT-303红外测温仪
转矩测试仪
继电保护试验仪
定氮仪
首页
产品
知识
专题
词条
品牌
资料
展会
成功案例
网上展会
词多 效果好 就选易搜宝!
上海而立环保科技有限公司
新增产品
|
公司简介
注册时间:
2010-01-26
联系人:
电话:
Email:
首页
公司简介
产品目录
公司新闻
技术文章
资料下载
成功案例
人才招聘
荣誉证书
联系我们
产品目录
COD试剂
奥立龙品牌
PH计
PH计配件
在线PH/ORP计
台式PH计
便携式酸度计
笔式酸度计
电导率仪
在线电导率分析仪
笔式电导率仪
台式电导率仪
便携式电导率仪
溶解氧仪
在线溶解氧分析仪
台式溶解氧仪
便携式溶解氧仪
浊度仪
在线浊度仪
台式浊度仪
便携式浊度仪
COD分析仪
COD在线分析仪
COD测定仪
BOD分析仪
在线BOD测定仪
BOD测定仪
氨氮测定仪
氨氮分析仪
在线氨氮分析仪
TOC分析仪
在线TOC分析仪
总有机碳分析仪
总氮分析仪
在线总氮分析仪
总氮测定仪
重金属分析仪
铬离子测定仪
铜离子测定仪
镍离子测定仪
总磷分析仪
在线总磷分析仪
总磷测定仪
多参数水质分析仪
在线多参数水质分析仪
便携式多参数水质分析仪
台式多参数水质分析仪
其他水质分析仪
便携式污泥浓度仪
在线水质分析仪耗材
在线微生物
采样器
水质分析仪耗材
土壤中中石油烃(TPH)测定仪
硅浓度测试仪
硝酸盐分析仪
臭氧分析仪
钠离子分析仪
实验室常规仪器
分光光度计
超声波清洗机
实验室玻璃耗材
分注器
玻璃仪器 塑料器皿
移液器
化学试剂
MERCK试剂
CHEMetrics试剂
无机化学试剂
仪器现场调试和售后维护服务
仪器售后维护服务
仪器维修服务
仪器现场安装服务
水质分析检测服务
上门水质测试服务
水质分析服务
当前位置:
首页
>>>
技术文章
>
技术文章
COD化学耗氧量测定的干扰及其消除
酸性重铬酸钾氧化性很强,可氧化大部分有机物,加入硫酸银作催化剂时,直链脂肪族化合物可完全被氧化,而芳香族有机物却不易被氧化,吡啶不被氧化,挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相,不能与氧化剂液体接触,氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化,并且能与硫酸银作用产生沉淀,影响测定结果,故在回流前向水样中加入硫酸汞,使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于
1000mg/L
的样品应先作定量稀释,使含量降低到
1000mg/L
以下,再行测定。
如将
COD
看作还原性物质的污染指标,则除氯离子之外的无机还原物质的耗氧全包括在内。如将
COD
看作有机物的污染指标的话,则需将无机还原物质的耗氧除去。对于
Fe
2+
、
S
2-
等无机还原物的干扰,可根据其测定的浓度,由理论需氧量计算出其需氧量,从而对已测的
COD
值加以校正。
Fe
2+
和
S
2-
的理论需氧量值分别为
0.11g
/
g
和
0.47g
/
g
。对
Fe
2+
和
S
2-
的干扰一般采用氨基磺酸去除,其加入量为
10rag
氨基磺酸/
mg
。由于在水环境中,氯离子不消耗水中的溶解氧,但有会被重铬酸钾氧化,故将其作为干扰物质,对
Cl
-
的干扰一般采用
HgSO
4
去除,其加入量为
0.4gHgS0
4
/
20ml
水样
(
这儿
[Cl
-
]<2000mg
/
L)
。
氯离子广泛存在于自然界中,在
CODcr
的实验条件下
(
不加
HgS0
4
时
)
,氯离子可以完全被氧化,经实验证明,氯离子的含量和测得的
CODcr
值存在良好的线性关系,其斜率为
0.226mgCOD
/
L
/
mg[Cl
-
]
/
L
。这儿理论上的计算是一致的:
(
7
)
Cl
-
被完全氧化时,
1mg Cl
-
相当于消耗
0.226mg
的氧
[16
/
(2×35.5)=0.266]
。从完全氧化昕需的时间来看,加热
10min
就可以氧化
99%
,如不采用回流加热,单靠浓流酸放热反应,其体系的温度为
106℃
,
20min
后降为
50℃
,在这段时间内,氯离子的氧化率为
53
%。由此可见,在
CODcr,
的测定条件下,氯离子是很容易被氧化的。
从两个半反应的标准电极电位看,氯离子应不被酸性重铬酸钾氧化;
(
8
)
但在
CODcr
的测定中,体系为强酸性介质,酸度大小直接影响重铬酸钾氧化的条件电极电位,而酸度大小却与氯离子的条件电极电位无关。由前面所述可知,在测定
CODcr
时,体系中氧化剂的条件电极电位达
1.55V
,完全可使反应按以下方向进行。
(
9
)
氯离子在反应体系中可能与
Ag
2
SO
4
或
HgSO
4
发生反应:
(
10
)
由此可见,后者要较前者优先进行。为避免前一个反应的进行,往往在取来水样分析时,**步先加入
HgS0
4
,让其络合氯离子。在氧化过程中,会出现如下反应:
(
11
)
图
1
不同浓度氯离子与共络合后残存的
CODcr
值
尽管
[HgCl
4
]
2-
��稳定常数很大,但难免仍有少量氯离子存在,马上被酸性重铬酸钾所氧化。因此,我们即使采用
HgSO
4
掩蔽氯离子的影响,仍会有少量的氯离子被氧化。另外,在实验中也发现,按标准方法加
HgS0
4
掩蔽氯离子时所测的
CODcr
值与不加
HgS0
4
时测得的
COD
1
值和
O.226[C1
-
]
的差值并不相等,即:
CODcr≠COD
1
-0.226[Cl
-
] (12)
要使该式相等,要添加一个校正值
α
,即
CODcr=COD
1
-0.226[Cl
-
]+α (
13
)
式中,
COD
1
表示不加
HgSO
4
时测得的
COD
值
(
为防止
Ag
2
S0
4
对氯离子的沉淀作用,在反应开始时不加
Ag
2
SO
4
,待反应
30min
后,再加入
Ag
2
SO
4
)
。
[Cl
-
]
表示氯离子浓度,
CODcr
表示标准方法测得的
COD
值。校正值就是一小部分未络合的氯离子所产生的
COD
值。可先采用已知浓度的
NaCl
溶液测出此校正值 ,如图
1
所示。在实际计算中,可从
COD
1
、
[Cl
-
]
及校正
α
值计算出
CODcr
值。此法可省去使用剧毒药品
HgSO
4
的手续,其计算值与测定结果误差在
8
%之内。从
COD
的定义来看,
COD
Cr
应等于
COD
1
-0.226[Cl
-
]
,但由于目前的标准方法仍掺进一部分未络合氯离子所提供的
COD
,故要补上校正值。
例:某水样中氯离子含量为
2500mg/L
,不加
HgSO
4
测得的
COD
1
为
285 mg/L
,计算该水样的
CODcr
浓度。
根据测得数据:
[Cl
-
]
=
1000mg/L
,由图
1
查出校正值
α
=
51 mg/L
,由公式(
13
)可以计算出,
CODcr=285-0.226×1000+51
=
110 mg/L
。
上一篇:
COD测定的国标方法
下一篇:
COD测定的原理
若网站内容侵犯到您的权益,请通过网站上的联系方式及时联系我们修改或删除
苏公网安备 32059002001825号