前言:COD测量是水质分析的*重要的指标之一,测量频次大,而随着国外的仪器在国内的逐步推广,基本已经占领绝大部分的COD市场,看周围的招标,环境监测站,自来水公司,污水处理厂,央企,外企,还有国内的一些中型企业,基本是国外品牌的天下,国外的品牌主要是下面几种:HACH,WTW,HANNA,Lovibond等等,国内的也就一个连华做的还可以,主机和加热消解器不做评论,一次性指出,不同类型的仪器价格相差比较大,不过有一点,据我了解,不要超过5万人民币,否则就有点太**了,呵呵
试剂部分:其实算下来,国外品牌的COD仪器,能够持续带来利润的是试剂部分,如果按照我的说法,**的暴利,如果一个企业有几个排污口,按照正常的检测操作流程,每天检测,按照每只15元COD预装管计算(进口品牌COD试剂终端客户基本是这个价格,可能大部分更高),每年的的用量可能超5、6万,对于预算很少的国内实验室,根本不划算。
个人建议: 如果是做科研,或是样品量大的单位、水厂、企业等实验室完全可以不依耐进口试剂;
建议配置:一 .如果只测定COD,选择含420nm,和610nm的波段的比色计就可以,当然COD程序内置。
二 . 消解仪选择,如兰州连华,欧陆科仪等都可以,能够控温,定时,温度超过165度就可以,加热的设备没必要让老外赚;
三 .配方:说到配方才是本篇文章的要点,下面将珍藏很久的资料拿出给大家分享,可能令很多厂家不爽,呵呵。
**个配方:是Hach公司提供的
HACH公司COD试剂配方如下:其他的品牌也可以通用,已经做过对比试验。
| 高量程 (0-1,500mg/L) | 低量程 (0-150mg/L) |
加入样品量 | 2.0mL | 2.0mL |
H2SO4 | 2.5mL | 2.5mL |
K2Cr2O7 | 0.0245g | 0.00245g |
AgSO4 | 0.03g | 0.03g |
HgSO4 | 0.03g | 0.03g |
**个配方:是大学的老师优化之后的,一下是文章的内容和验证过程。
1.实验部分
1.1原理
用一定量的重铬酸钾在强酸性溶液中,加入硫酸汞去除氯离子干扰,在银催化下,经过高温消解反应后的溶液COD浓度与吸光度成线性关系,符合朗伯—比尔定律,在420nm处比色得出样品浓度。
1.2仪器与试剂
哈希 DR/2010型分光光度计(美国HACH公司)
哈希COD反应器(美国HACH公司)
哈希COD反应测定管(美国HACH公司)
重铬酸钾消解试剂:称取预先在120℃烘干2小时的优级纯重铬酸钾2.4516克溶于水中;再将30克硫酸汞用稀硫酸溶解后,一并移入1000毫升容量瓶,稀释至标线,摇匀。
硫酸—硫酸银溶液:称取5克硫酸银于500毫升浓硫酸中,待其完全溶解,混匀。
1.3分析步骤:
1.3.1校准曲线
取6支COD测定管,分别加入2.00毫升不同浓度的COD已知样,再加入1.00毫升重铬酸钾消解试剂及3.00毫升硫酸—硫酸银溶液,盖上试管帽,在COD反应器上于150℃±2℃加热2小时,冷至室温后,在DR/2010型分光光度计上测定��吸光度,COD浓度与对应的溶液吸光度测定结果见表1。
表1: COD浓度与溶液的吸光度测定结果
COD浓度(mg/L) | 0 | 25 | 50 | 75 | 125 | 250 |
420nm处吸光度E | 0 | 0.009 | 0.019 | 0.031 | 0.052 | 0.105 |
校准曲线相关系数:r=0.9998、y=-0.001+0.000424x |
1.3.2样品测定:
取2.00毫升COD样品加入COD测定管中,再加入1.00毫升重铬酸钾消解试剂及3.00毫升硫酸—硫酸银溶液,盖上试管帽,在COD反应器上于150℃±2℃加热2小时,冷至室温后,在DR/2010型分光光度计测定其吸光度,扣除空白后,直接读出样品浓度。
1.4结果与讨论
1.4.1环境水质样品的测定
为验证改进试剂的适用性,选取不同的环境水质样品进行测定(简称改进测定法),同时用重铬酸钾法(GB11914-89,简称化学测定法)对同一样品进行测定比对,实验结果见表2,由表2数据可看出,使用改进的试剂对不同的环境水质样品进行COD测定,与国家标准方法吻合程度较好,没有显著性差异。
表2 环境水质样品测定结果 单位:mg/L
序号 | 样品种类 | 改进测定法 | 化学测定法 | 相对误差(%) |
1 | 地表水(水库水) | 15 | 13 | 14.28 |
2 | 地表水(河流水) | 20 | 22 | 6.89 |
3 | 地表水(污染河流) | 32 | 29 | 9.52 |
4 | 生活污水 | 205 | 212 | 9.84 |
5 | 某化工厂废水 | 92 | 98 | 3.25 |
6 | 某造纸厂废水 | 478 | 499 | 4.30 |
7 | 某酿造厂废水 | 405 | 405 | 5.52 |
1.4.2质控样检验
取国家环保总局标准样品研究所的环境水质标准样品进行测定,测定值均在给定范围内,详见环境水质标准样品测定结果(表3):
表3 环境水质标准样品测定结果 单位:mg/L
标准样品编号 | 标准值 | 不确定度 | 测定值 | 结果 |
200136 | 54.5 | ±3.6 | 56.8 | 合格 |
00134 | 175 | ±6 | 173 | 合格 |
1.4.3精密度检验
分别取00134号标准样品,(175mg/L±6mg/L)进行10次测定,计算其测定平均值、标准偏差及相对标准偏差,详见下表4:
表4 样品测定的平均值、标准偏差及相对标准偏差统计表
平均值 | 标准偏差 | 相对标准偏差 |
173 | 5.32% | 3.02% |
2.实验结论:
使用调整和改进的试剂进行CODcr测定,降低了测试成本,并且测定结果与标准方法十分吻合,无显著性差异;方法的标准偏差及相对标准偏差符合检测要求;测定环境水质标准样品合格;该方法可以应用于环境监测水质分析工作中。
第三个选择:如果为了**不想自己配置,或者嫌麻烦的话,可以看这个试剂http://www.erlish.com/htmlstyle/productinfo_8505785.html,也是第三种的选择之一,美国凯迈(CHEMetrics)是HACH的原来的OEM试剂的厂商,测定更准确,特别是低量程表现的**性更好,亲自做过对比试验,你也可以自己做,至少可以降低30%的成本,算下来之只比传统的回流法的成本高一点了,是个比较好选择。另外有关配方问题可以发邮件给我byway@126.com