误差基本知识及数据处理
**节 概述
进行每一项测量工作中,都会产生误差,不同的测量,误差的来源也可能不同。分析化学的三要素是:测定方法、被测样品和测定过程。因此,化学分析结果的误差主要来源就是这三方面。如用AgNO3沉淀Cl-的重量法,对分析方法来说,AgCl的溶解给结果造成负误差;分析过程中,仪器的可靠性,试剂的纯度,容器的清洁度,实验室环境,分析者的经验,操作技术等都影响结果;取样方式与取样过程,样品的基体效应,干扰因素以及被测成分在样品中的分布情况等也都影响测定结果的误差大小。故必须对测量过程中始终存在的误差进行充分研究,了解误差的来源,对误差进行分类,并准确的表示误差。
研究误差的意义为
1) 正确认识误差的性质,分析误差产生的原因,以消除或减小误差。
2) 正确处理数据,合理计算所得结果,以便在一定条件下得到更准确可靠的数据。
3) 正确组织实验,合理选用方法和仪器,以便在*佳条件下得到理想结果。
下面简要介绍一些名词术语和定义:
(1) 精密度 precision
在规定条件下,相互独立的测试结果之间的一致程度。
[ISO5725-1]
(2) 准确度 accuracy
测试结果与被测量真值或约定真值间的一致程度。
[ISO 5725-1]
(3) 重复性 repeatability
在重复性条件下,相互独立的测试结果之间的一致程度。
[ISO 5725-1]
(4) 重复性条件 repeatability conditions
在同一实验室,由同一操作者使用相同设备,按相同的测试方法,并在短时间内从同一被测对象取得相互独立测试结果的条件。
[ISO 5725-1]
(5) 重复性限 repeatability limit
一个数值,在重复性条件下,两次测定结果的**差值不超过此数的频率为95%。
注:重复性限符号为r
[ISO 5725-1]
(6) 再现性 reproducibility
在再现性条件下,测试结果之间的一致程度。
[ISO 5725-1]
(7) 再现性条件 reproducibility conditions
在不同的实验室,由不同的操作者使用不同的设备,按相同的测试方法,从同一被测对象取得测试结果的条件。
[ISO 5725-1]
(8) 再现性限 reproducibility limit
一个数值,在再现性条件下,两次测定结果的**差值不超过此数的频率为95%。
注:再现性限符号为R
[ISO 5725-1]
(9) 误差 error
测量结果减去被测量的真值。
注:当有必要与相对误差区别时,此术语有时称为测量的**误差。注意不要与误差的**值相混淆,后者为误差的模。
(10) 相对误差 relative error
测量误差除以被测量的真值,以%表示。
(11) 偏差 deviation
一个值减去其参考值。
(12) 相对偏差 relative deviation
偏差除以其参考值,以%表示。
(13) (实验)标准(偏)差 (experimental) stendard deviation
对同一被测量作n次测量,表征测量结果分散性的量s,是总体标准偏差σ的估计值,可按式6-1算出:
s = (6-1)
式中 xi——第i次测量的结果;
——所考虑的n次测定结果的算术平均值。
(14) 变异系数 variation confficient
(实验)标准(偏)差s除以n次测定结果的算术平均值,以%表示。也称相对标准偏差。
(15) 测量不确定度 uncertainty
表征合理地赋予被测量之值的分散性,与测量结果相联系的参数。
注1:这个参数可能是,如标准偏差(或其指定倍数)或置信区间宽度。
注2:测量不确定度一般包括很多分量。其中一些分量是有测量序列结果的统计学分布得出的,可表示为标准偏差。另一些分量是由根据经验和其他信息确定的频率分布得出的,也可以用标准偏差表示。在ISO指南中将这些不同种类的分量分别划分为A类评定和B类评定。
(16) 标准滴定溶液 standard volumetric solution
已知准确浓度的用于滴定分析的溶液。
(17) 基准溶液 standard reference solution
用于标定其他溶液的作为基准的溶液。
注1:它由**标准物质制备或用一些其他方法标定过,
注2:许多能用于制备标准溶液的基准溶液市场有售。