一、方法原理:在恒加热条件下(175—180℃，5分钟)，用定量K2Cr2O7—H2S04溶液氧化有机质，剩余的K2Cr207用标准FeS04滴定，由氧化有机质消耗的K2Cr2O7的量计算有机质含量。反应式为：
2K2Cr2O7+3C+8H2S0 ——2K2S04 +2Cr2(S04)3+3C02+8H2O
K2Cr207+6FeS04+7H2S04 —— K2S04 +Cr2(S04)3+3Fe2(S04)3 + 7H20
此法氧化率只有90％，所以测得结果乘上校正系数1.1，计算有机碳含量。
二、试剂
1．0.4000MOL.L-1（1/6K2Cr207—H2S04）：40gK2Cr2O7溶于1000mL水中，冷却后，将1000mL浓硫酸慢
慢加人，搅匀。
2．0.2 MOL.L-1FeS04：224gFeS04·7H20，溶于3000mL水，慢慢加入浓H2S04 20mL(或6
mol.l-1(1/2H2S04)120mL)，加水至4000ml。
3．邻菲锣啉指示剂：2.970g邻菲锣啉和1.390gFeS04·7H20溶解于200mL水中。
4．0.1000MOL.L-1（1/6K2Cr2O7）：分析纯K2Cr2O7在130℃烘3小时后，冷却。准确称取2.4517g，
少量水溶解，加浓H2S0435ml，冷却后移人500ml容量瓶，用水定容。
5．FeS04溶液的标定：取0.1000MOL.L-1。K2Cr207溶液10ml(分别取三份)放人三角瓶中，加邻菲锣啉3滴，用配制的FeS04溶液滴定至砖红色，计算FeS04溶液的浓度，该溶液每天使用前应重新标定。
C(FeSO4)=(O.1000 * lOml)/V = 1/V
式中：V为滴定所用FeS04溶液的体积
FeS04浓度取三份测定结果的平均值。
三、仪器
油浴锅、温度计、硬质试管、滴定管、天平。
四、操作步骤
1．称取100目土样0.5g左右(用1／万天平)放人干的硬质试管内。
2．准确加人0.4MOL.L-1(1/6K2Cr2O7———H2S04)溶液10ml，摇匀。
3．盖上小漏斗，放人铁丝笼中。
4。油浴加热至185—190℃，将铁丝笼放人，控制温度在170—180℃，从冒气泡开始计时，加热5分钟。
5．取出铁丝笼，待试管冷却后，将内容物倒入250ml三角瓶中，用水洗试管和小漏斗，洗液也倒入三角瓶(共用水50~60ml，分3~4次洗试管，*后三角瓶中溶液体积约60~70m1)。
6。在三角瓶中加指示剂(邻菲锣啉)3滴，用标准FeS04溶液滴定，颜色由橙一灰绿一浅
绿——砖红为终点。
向时作空白：即取10ml 0.4MOL.L-1(1/6K2Cr207—H2SO4)溶液，不加土样(或加灼烧过的石英砂)，同操作2—6进行。
五、计算结果
有机c％={(Vo-V) *C *0.003 * 1.1}/W
式中：Vo：空白滴定用FeS04体积(ml)
V：样品滴定用FeS04体积(ml)
C：标准FeS04浓度(MOL.L-1)
W：土重(g)
0.003：碳的毫克当量数
有机质％=有机C％*1.724
六、注意事项
1．为了使油浴煮沸温度在170~180℃，放入铁丝笼前油浴应加热至185~190℃(夏天)
瓤95~2000C(冬天)，从试管内开始冒大气泡开始计时，煮沸5分钟，计时应准确。反应时由
于有CO2放出，溶液可能剧烈上冲，要防止冲出，可以将铁丝笼稍提起，再放下，控制反应程
度。
2。加热方法可用油浴(植物油)，升温均匀，但有污染的可能；或用石腊油，无污染，但易挥发；或用磷酸，无污染，比较清晰易看，但需用玻璃容器加热；也有用砂浴的，无污染，但受热不均匀。
3．消煮好以后，溶液应为桔黄色或黄中稍带绿色，如为绿色，则K2Cr2O7用量不足，须重
做。
4．邻菲锣啉作指示剂，滴定开始时为橙色，中间应有灰绿色变化过程，*后为棕红色(砖
红色)(E =1.06V)。滴定时溶液酸度有影响，应维持在1MOL.L-1(1/2H2S04)左右，所以消煮溶液稀释
体积应为60~70ml，不要太浓或过稀。
5．FeS04溶液在空气中易氧化，所以配好后不要放太长时间，在每次使用前(一、二天内)
应重新标定浓度。
七、思考题：
1．重铬酸钾外加热法测土壤有机质的基本原理和主要条件是什么，该法有何优缺点?
2，测定土壤有机质，对土样有何要求?用1mm土样可否?用新鲜土测定好不好?测水稻土有机质应如何处理样品，为什么?
3．测有机质时，土样的量和K2Cr2O7—H2S04溶液的加入量有何要求?
4．如果消煮时少量溶液冲出，结果会如何?消煮后试管未洗净，结果如何?加入土样前
试管不干，少量土沾在试管上边，会有什么影响?加热温度只有165℃，结果如何?加热时间
超过5分钟，会有什么影响?
5．加入指示剂用FeS04滴定，滴了不到1ml，颜色就变为砖红色(一般应用l0ml以上)，
这可能是什么原因造成?如何改进?
