砷化物的测定
砷—Arsenic 砷化物—Arsenical
砷是极毒的物质，含砷工业三废给人类及环境带来很大危害。我国砷污染（arsenicpollution）也时有发生。
事例1：珠江上游的粤北地区就发生过“**病”事件。在该地区的居民中出现了一种皮肤象**皮斑点、手脚掌长硬结、肚子胀大的怪病，人称“**皮”病。患者四肢疼痛，行走困难，肌肉萎缩，精神十分痛苦，形象惨不忍睹。经调查发现，该病是由砷污染引起的慢性中毒，污染源为某公社的炼砒厂。该厂工艺落后，设备简陋，厂内砒霜遍地，砒尘满天飞，三废任意排放，剧毒砷化物污染了附近水域、农田，造成上述怪病。该厂工人癌症发病率17%，癌死率55.5%。
事例2：见多媒体课件。
砷化物的毒性以为人们所熟悉，象：
砒霜 arsenic white =arsenictrioxide
雄黄 arsenicdisulfide
雌黄 arsenic yellow = arsenictrisulfide
胂 arsenic trihydride
其中由于是气体，毒害也就越大，实验中应格外注意。
砷化物用于医药（**皮肤病）、杀虫剂，由于剧毒，一般已被淘汰。
由于砷的毒性，所以引起人们的重视，要对其进行监测。测定方法有以下几种：
砷的测定方法 | 比色法 | 钼兰法 | 较早提出的成熟方法 |
二乙基二硫代氨基甲酸银法 | 较准确，是我国环境监测的标准方法 |
砷斑法 | | 半定量方法，误差较大 |
原子吸收 分光光度法 | | 受仪器设备的限制，不能推广，是国外一些国家采用的标准方法 |
1.二乙基二硫代氨基甲酸银比色法（Ag—DDC法）
原理：水样（As(Ⅲ)、As(Ⅴ)、无机As、有机As） As(Ⅴ)+SnCl2—KI As(Ⅲ)Pb(Ac)2浸过的脱脂棉吸收液红色络合物530nm，1Cm比色皿，试剂空白为参比比色。
装置：见多媒体课件
实验操作：见实验课或多媒体课件
反应式：①还原 As(Ⅲ)As(Ⅴ)
① 气化 As(Ⅲ) AsH3
As(Ⅲ)+3[H] AsH3
② 显色（略）
这种比色方法简单易行，干扰少，为砷的特殊反应。
应注意：由于HNO3对反应有干扰，所以采来的水样若需要加酸保存，只能加H2SO4作保护剂。若水样需用HNO3—H2SO4消解，则消解的后期，应产生大量的SO3白烟，以赶掉HNO3（由于HNO3比H2SO4更易挥发）。
思考题：1.样品消化过程中HNO3未赶净会产生什么现象？对测定结果有何影响？
2.实验过程中出现紫色结晶的原因是什么？如何克服？
各试剂的作用：
HNO3—H2SO4：消化液，控制酸度
SnCl2—KI：还原剂，将As(Ⅴ) As(Ⅲ)
Zn粒:与酸反应生成新生态氢，还原As(Ⅲ)AsH3
Pb(Ac)2脱脂棉：吸收H2S，去除干扰
吸收液：二乙基二硫代氨基甲酸银—显色剂
三乙醇胺—溶剂（二乙基二硫代氨基甲酸银溶于三乙醇胺）
氯仿—溶剂（三乙醇胺溶于氯仿）
2.砷斑法
原理：水样（As(Ⅲ)、As(Ⅴ)、无机As、有机As） As(Ⅴ)+SnCl2—KI As(Ⅲ)Pb(Ac)2浸过的脱脂棉HgBr2试纸黄棕色斑与标准色斑比较
装置：（略）
实验操作：见实验课
反应式：①还原 As(Ⅲ)As(Ⅴ)
③ 气化 As(Ⅲ) AsH3
As(Ⅲ)+3[H] AsH3
④ 显色
