硫酸酐的测定——硫酸钡光度法
Determination of sulfuric acid anhydride——photometric method used to barium sulfate
SD 202.12—86
本方法适用于测定水垢和盐垢中硫酸盐(以硫酸酐计)的含量。测定范围为：0～0.5mg或0.5～2.5mg。
在本方法的测定条件下，铁(Ⅲ)的颜色对测定有一定影响，可用不加氯化钡的待测试液作参比液，消除其干扰。
1 概要
在酸性介质中，硫酸根与钡离子作用，生成难溶的硫酸钡沉淀。其反应式如下：
在本方法中，由于在使用条件试剂和恒定搅拌的特殊条件下，生成的硫酸钡是颗粒大小均匀的晶型沉淀物，使溶液形成稳定的悬浊液，其浊度的大小与硫酸根含量成正比，据此可用比浊法测定硫酸根含量。
条件试剂中加一定量盐酸，除硫酸根以外，其它弱酸根离子如碳酸根、磷酸根、硅酸根等在此条件下以酸式盐形式存在，不与钡离子结合而产生沉淀，从而消除这些离子的干扰；条件试剂中加一定量乙醇，甘油有机溶剂，可以减少硫酸钡的溶解度；加一定量强电解质——氯化钠，可以防止硫酸钡形成胶体沉淀。
2 试剂
2.1条件试剂。称取氯化钠30g，加水200mL，加95%乙醇190mL，甘油75mL，加浓盐酸30mL，用水稀释至500mL，摇匀。
2.2氯化钡(BaCl2·2H2O)固体试剂。粒度为φ0.745～0.447mm(20～30目)。
2.3硫酸盐标准溶液(1mL含)。称取1.479g在110～130℃烘干2h的优级纯无水硫酸钠，用少量除盐水溶解后，倾入1L容量瓶中，并用除盐水稀释至刻度，摇匀备用。
3 仪器
3.1 分光光度计。
3.2 磁力搅拌器。
3.3 秒表。
4 测定方法
4.1 绘制工作曲线
4.1.1根据试样中硫酸盐含量，绘制工作曲线。分别按表12-1数据，吸取硫酸根标准溶液(1mL含)注入一组50mL容量瓶中，用除盐水稀释至刻度，倾入100～200mL锥形瓶中。
表12-1硫酸盐标准溶液的配制
硫酸盐测定范围 mg | 工作液体积 mL | 波 长 nm | 比色皿长度 mm |
0～0.5 | 0 | 0.1 | 0.2 | 0.3 | 0.4 | 0.5 | 380或420 | 30 |
0.5～2.5 | 0 | 0.5 | 1.0 | 1.5 | 2.0 | 2.5 | 420 | 10 |
4.1.2 准备好分光光度计，对测定溶液要逐个“发色”，逐个测定。于锥形瓶中加入条件试剂5mL，迅速加入0.5g固体氯化钡，并在磁力搅拌器上搅拌(要有较快速度，但不使溶液溅出)1min。取下放置6min后，将悬浮液倾入比色皿中，按表12-1规定的波长测定吸光度，绘制工作曲线。
4.2 试样的测定
吸取待测液VmL(硫酸盐含量应在工作曲线对应的含量范围内)，注入100mL锥形瓶中，加除盐水稀释至50mL，以下按绘制工作曲线的操作步骤逐个“发色”，测定吸光度。从工作曲线上查出试样中硫酸盐的质量m1。
5 计算和允许差
5.1 试样中硫酸酐(SO3)的含量x(%)按下式计算：
式中 m1——从工作曲线上查出的硫酸盐质量，mg；
m——试样质量，mg；
V——取待测试液的体积，mL；
0.8334——硫酸盐()换算成硫酸酐(SO3)的系数。
5.2 硫酸酐测定结果允许差见表12-2。
表12-2硫酸酐测定结果的允许差(%)
硫酸酐含量范围 | 同一试验室 | 不同试验室 |
≥5 | 0.5 | 0.9 |
＞5～10 | 0.6 | 1.0 |
＞10～20 | 0.7 | 1.2 |
＞20 | 0.8 | 1.4 |
注：①应快速加入固体氯化钡，一次加完。为保证氯化钡落入溶液中的角度相，可采用漏斗作导入器。将固体氯化钡加到漏斗中，氯化钡会沿漏斗进入到溶液中，这样可使每次加入的氯化钡落入溶液的角度大致相同。
②本测定方法是规范性较强的试验方法，有关各试验条件，应从严控制，否则将影响数据的重现性。
③绘制工作曲线试验的温度与试样的温度差，不应大于5℃，否则，将增加测定误差。
④绘制工作曲线和测定试样，都应“逐个”发色，在规定时间测定吸光度。
