在5%(V/V)硫酸-7.5%(V/V)磷酸介质中,在加热条件下,用高磷酸钾定量氧化锰(Ⅱ)为紫红色高锰酸,有色溶液24h内很稳定。其反应式如下:
2Mn²+十5I04ˉ十 3H2O≒2MnO4ˉ十5I03ˉ十6H+
4mg铜,2mg铈、矾,1mg铬、镍,0.5mg钴,0.2mg锡, l5mg二氧化钛对锰的测定不干扰。由于铅、钡离子能生成硫酸铅、硫酸钡沉淀而干扰测定,可在显色前过滤除去。
试剂配制
锰标准溶液 称取1.000g金属锰 (99.9%)于烧杯中,加l00mL 5%(V/V)硫酸,许加热溶解完全,冷却至室温,移人1L容量瓶中,用水定容。此溶液含锰1mg/mL。
分析步骤
称取0.1000~0.5000g试样于250mL烧杯中,加10mL盐酸盖上表皿于低温电炉上加热溶解,加5ml硝酸,继续加热溶解并蒸发至小体积后加5mL硫酸(1十1),蒸发冒尽三氧化硫白烟,取下稍冷后,加30mL水,加热溶解盐类,用中速滤纸过滤;于250mL烧杯中,将残渣全部移入漏斗中,以热水洗涤烧杯及滤纸,将残渣及滤纸转人铂坩埚中,灰化,灼烧,冷却后加2滴硫酸(1+1)湿润,5mL氟氢酸,置于低温电炉上加热至三氧化硫冒尽,加3g焦硫酸钾于铂坩埚中,在高温650~700℃熔融,将熔块合并于主液中,加热使熔块溶解,当锰含量小于5%时,蒸发溶液体积至50mL直接发色;当锰含量大于0.5%时,则分取部分试液。向被测溶液加人10mL硫酸(1+1),l5mL磷酸(1+1),用水调整体积为80mL,加0.3g高碘酸钾,加热至微沸10min,取下,冷却至室温,移人100mL容量瓶中,加5滴20g/L脲素,用水定容。测定时用两个吸收皿装上被测溶液,其中一个用20g/L亚硝酸钠溶液还原为无色,作为参比溶液,在波长530nm处测其吸光度。
工作曲线的绘制:分别取含锰0、50、100、150、200、300、400、500μg的锰标准溶液于250mL烧杯中,以下操作按分析步骤进行。分别以2cm和30m吸收皿测出两组不同含锰量的吸光度,绘制两条工作曲线。
注意事项
(1)试样溶解也可置于铂皿中,用硝酸-硫酸-氟氢酸分解。
(2)当铜、钴、镍含量高时, 由于离子本身具有颜色而干扰测定,向被测溶液中,加人5g氯化铵,加热近沸,取下,滴加氨水中和至氢氧化铁沉淀,并过量10~20mL,, 加人0.5~1g过硫酸铵,加热煮沸,使锰呈水合二氧化锰沉淀,过滤使其与铜、钴、镍分离。必要时,需用氨水-过硫酸铵再沉淀一次。