大气中氟化物的测定

氟化物的测定

大气中的气态氟化物主要是氟化氢，也可能有少量氟比硅（SiF₄）和氟化碳（CF₄）。含氟粉尘主要是冰晶石（Na₃AlF₆）、萤石（CaF₂）、氟化铝（AlF₃）、氟化钠（NaF）及磷灰石[3Ca₃（PO₄）₂·CaF₂]等。氟化物污染主要来源于铝厂、冰晶石和磷肥厂、用硫酸处理萤石及制造和使用氟化物、氟氢酸等部门排放或逸散的气体和粉尘。氟化物属高毒类物质，由呼吸道进入人体，会引起粘膜刺激、中毒等症状，并能影响各组织和器官的正常生理功能。对于植物的生长也会产生危害，因此，人们已利用某些敏感植物监测大气中的氟化物。

测定大气中氟化物的方法有吸光光度法、滤膜（或滤纸）采样-氟离子选择电极法等。目前广泛采用后一种方法。

（一）滤膜采样-氟离子选择电极法

用磷酸氢二钾溶液浸渍的玻璃纤维滤膜或碳酸氢钠-甘油溶液浸渍的玻璃纤维滤膜采样，则大气中的气态氟化物被吸收固定，尘态氟化物同时被阻留在滤膜上。采样后的滤膜用水或酸浸取后，用氟离子选择电极法测定。

如需要分别测定气态、尘态氟化物时，**层采样膜用孔径0.8μm经柠檬酸溶液浸渍的纤维素酯微孔膜先阻留尘态氟化物，**、三层用磷酸氢二钾浸渍过的玻璃纤维滤膜采集气态氟化物。用水浸取滤膜，测定水溶性氟化物；用盐酸溶液浸取，测定酸溶性氟化物；用水蒸气热解法处理采样膜，可测定总氟化物。采样滤膜均应分张测定。

另取未采样的浸取吸收液的滤膜3—4张，按照采样滤膜的测定方法测定空白值（取平均值），按下式计算氟化物的含量： 

式中：W₁——上层浸渍膜样品中的氟含量（μg）；

W₂——下层浸渍膜样品中的氟含量（μg）；

W₀——空白浸渍膜平均氟含量（μg/张）；

V_n——标准状态下的采样体积（L）

分别采集尘态、气态氟化物样品时，**层采尘膜经酸浸取后，测得结果为尘态氟化物浓度，计算式如下：

式中：W₃——**层采样膜中的氟含量（μg）；

W＇₀——采尘空白膜中平均含氟量（μg）。

（二）石灰滤纸采样-氟离子选择电极法

用浸渍氢氧化钙溶液的滤纸采样，则大气中的氟化物与氢氧化钙反应而被固定，用总离子强度调节剂浸取后，以离子选择电极法测定。

该方法将浸渍吸收液的滤纸自然暴露于大气中采样，对比前一种方法，不需要抽气动力，并且由于采样时间长（七天到一个月），测定结果能较好地反映大气中氟化物平均污染水平。按下式计算氟化物含量： 

式中：W——采样滤纸中氟含量（μg）；

W₀——空白石灰滤纸中平均氟含量（μg/张）；

S——采样滤纸暴露在空气中的面积（cm²）；

n——样品滤纸采样天数，准确至0.1d。