锡精矿中氧化镁的测定
在氨水-氯化铵缓冲液中,镁与二甲苯胺蓝Ⅱ生成组成为 1:2的红色络合物,有色溶液可稳定7h。
1mg钨(Ⅵ)、硅,0.48mg锶,0.4mg砷(Ⅲ)、铅,0.1mg铋,80μg锑(Ⅲ),,40μg锡 (Ⅳ),10μg钙、铝、铜、铁、锰、二氯化钛不干扰测定。
在400~500℃高温中,锡与碘化铵能形成碘化锡而挥发除去。镍、铜、钴、锰、铁严重干扰测定,在pH6.5~7.5的溶液中,加入铜试剂与铁、铜、铅、锰、铋、锑(Ⅲ)、砷(Ⅲ)等生成沉淀,铝、钛则生成氢氧化物沉淀,而钙、镁留于溶液中,残余的铝严重干扰测定,可用酒石酸钾钠来掩蔽。
含钙量在:10μg以上干扰测定,在碱性溶液中,加锶-EGTA (1,2-双-2-二羧甲基氨乙醇乙烷)溶液掩蔽钙。
本法适用于0.0x~1.5%镁的测定。
试剂配制
二甲苯胺蓝Ⅱ乙醇溶液 0.25g/L 称取0.25g二甲苯胺蓝Ⅱ于400mL烧杯中,加300mL无水乙酵,盖上表皿,于水浴上加热至溶解,过滤于1L容量瓶中,用无水乙醇定容。
锶-EGTA溶液 称取 2.7g/L氯化锶(SrCl2·6H2O)溶于水,移入1L容量瓶中,用水定容。另称放3.8035g EGTA,加20mL 40g/L氢氧化钠溶液,低温加热溶解,取下冷却,移入1L容量瓶中,以水定容。将上述两溶液等体积混合,摇匀。
缓冲溶液 称取5g氯化铵溶于1L氨水中。
铜试剂溶液 700g/L 称取10g二乙基氨荒酸钠溶于100mL水中,滴加氨水 (1+9)调至pH为10(新配制)。
氧化镁标准溶液 称取0.1000g经650℃灼烧过的氧化镁(光谱纯)于烧坏中,加10mL盐酸(1+1),盖上表皿,在低温加热溶解后取下,用水吹洗表皿,移入1L容量瓶中,定容。此溶液含氧化镁0.1mg/mL。准确吸取50mL上述溶液于500mL容量瓶中,用水定容。此溶液含氧化镁10μg/mL。
分析步骤
称取0.1000g试样于150mL烧怀中,加5mL盐酸,盖上表皿,低温加热溶解并蒸至约2mL,加5mL硝酸,继续加热蒸至近干,稍冷,加10mL水,加热溶解盐类,以致密滤纸过滤于150mL烧坏中,用水洗净烧杯,并洗涤沉淀移入及滤纸7~8次。滤液保留,将滤纸和沉淀移入30mL瓷坩埚巾,低温灰化,灼烧,冷却后加2g碘化铵,搅匀,于400~500℃马弗炉中挥发锡,待红棕色气体逸出后,稍冷,再加1g碘化铵,再加热挥发1次。冷却后将沉淀移入铂坩埚中。加0.5mL硝酸,0.5mL高氯酸,3mL氢氟酸,于低温加热至高氯酸白烟冒尽,加4滴盐酸(1+2),用水吹洗坩埚壁,加热溶解盐类,将此溶液合并于上次滤液中,蒸至约30mL,移入50mL容量瓶中,用水定容。
分取上述溶液5~25mL于50mL容量瓶中,用水稀释至30mL,滴加40g/L氢氧化钠溶液和盐酸(1+2)调节至溶液pH约为2(以pH试纸检查),边摇边加10mL 100g/L铜试剂溶液,立即加1滴氨水(1+9),用水定容,放置15min后,以致密滤纸干过滤,弃去*初之滤液。吸取10mL滤液于25mL容量瓶中,加1mL锶-EGTA溶液,摇匀(以下每加一种试剂需摇匀后再加),加2mL 100g/L酒石酸钾钠溶液,1mL缓冲溶液,5.5mL无水乙醇,2mL二甲苯胺蓝ⅡD乙醇溶液,用水定容。放置10min后,用1cm吸收皿,于510nm波长处测定其吸光
度。与分析试样同时进行空白试验。
工作曲线的绘制:分别吸取含镁0、4、6、8、10、12μg的镁标准溶液,于25mL容量瓶中,用水稀释至10mL,加1mL锶-EGTA,摇匀,加2mL 100g/L酒石酸钾钠溶液,以下操作同分析步骤。
注意事项
(1) 二甲苯胺蓝Ⅱ也可先溶解于二甲基甲酰胺中,然后用乙醇稀释。
(2)镁与二甲苯胺蓝Ⅱ形成的络合物,其*大吸收峰在520nm处,为了避免试剂影响,分析样品溶液时应采用510nm。
(3)本法仅允许0.5mg以下锡存在,碘化铵挥发除锡后若残留的锡大于0.5mg时,必须在铜试剂沉淀前除去。
(4)锶-EGTA溶液配制后,取两份各含镁10μg的镁标准溶液,1价加1mL锶-EGTA溶液,1份不加,按分析步骤操作,以水作参比测定其吸光度,当两者吸光度接近时,溶液才能使用。当EGTA过量时,会导致镁分析结果偏低,需补加锶溶液以调正之。